Диссертация (1150149), страница 20

Файл №1150149 Диссертация (Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем) 20 страницаДиссертация (1150149) страница 202019-06-292019-06-29СтудИзба

Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 20)

ИК (KBr, см-1): 3268, 3060,2980, 2921, 2850, 1681 (с), 1596, 1422, 1361, 1328, 1136, 1092, 925. Найдено дляC24H22ClN2O3+: m/z 421.1328 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 421.1313.Восстановление каркасных имидов борогидридом натрия (метод А).К раствору 100 мг соответствующего каркасного соединения в 8 мл смесиCH2Cl2/EtOH 3:1 при 5-10 ºC прикапывали 2.0 экв. борогидрида натрия в 4 мл этанола(после добавления соотношение CH2Cl2/EtOH должно составить 1:1). Реакционнуюсмесь медленно нагревали до комнатной температуры и оставляли до окончания процесса(ТСХ-контроль).

После обрабатывали насыщенным раствором NH4Cl, экстрагировалихлористым метиленом, сушили над Na2SO4, затем упаривали. Гидроксилактамы выделялис помощью ПТСХ (CH2Cl2/MeOH).Восстановление каркасных имидов триэтилборгидридом натрия (метод Б)К раствору 100 мг каркасного имида в 15 мл THF при -78 ºC в токе аргонадобавляли из шприца 3.0 экв. 1М NaEt3BH в тетрагидрофуране. Реакционную смесьперемешивали при той же температуре или нагревали до -20 ºC и оставляли вморозильной камере до окончания реакции (ТСХ-контроль).

Потом обрабатывалинасыщенным раствором NH4Cl, экстрагировали этилацетатом и сушили над Na2SO4, затемупаривали. Полученные продукты делили с помощью ПТСХ (CH2Cl2/MeOH).OHNONOp-Tolrac-(15R,19S)-22-Гидрокси-18-(p-толил)-21-(2-фенилэтил)-16окса-17,21-диазагексацикло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]докоза2,4,6,9,11,13,17-гептаен-20-он 20a получен из 200 мг (0.39 ммоль)6a по методу А, выделен с помощью ПТСХ, выход 58 мг (29 %).112Тпл 120-123 ºС, белые кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.

(J, Гц): 2.352.44 (м, 4H, 1Н из CH2 + CH3), 2.57-2.65 (м, 1H, CH2), 3.14-3.37 (м, 3H, CH2 + OH), 5.01 (с,1H, CH), 5.09 (с, 1H, CH), 5.21 (с, 1H, CH), 6.83 (д, 1H, J = 7.3), 7.00-7.02 (м, 3H), 7.11-7.28(м, 8H), 7.42-7.51 (м, 3H), 7.98 (д, 2H, J = 8.2). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.:21.5 (CH3), 33.8 (CH2), 42.3 (CH2), 47.7 (CH), 48.5 (CH), 77.3 (С), 90.5 (CH), 98.6 (С), 124.9(CHAr), 125.1 (CAr), 125.8 (CHAr), 126.4 (CHAr), 126.48 (CHAr), 126.54 (CHAr), 126.7 (CHAr),127.0 (CHAr), 127.5 (CHAr), 127.6 (CHAr), 128.4 (2CHAr), 128.6 (3CHAr), 128.8 (CHAr), 129.3(2CHAr), 138.2 (CAr), 138.3 (CAr), 138.7 (CAr), 139.0 (CAr), 140.4 (2CAr), 154.3 (C=N), 167.7(CO). Найдено для C34H29N2O3+: m/z 513.2178 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 513.2173.rac-(15R,19S,20R)-20-Гидрокси-18-(p-толил)-21-(2-фенилэтил)16-окса-17,21-диазагексацикло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]докозаONN OHOHp-Tol2,4,6,9,11,13,17-гептаен-22-он 21a получен из 200 мг (0.39 ммоль)6a по методу А, выделен с помощью ПТСХ, выход 84 мг (42 %),бесцветное твердое вещество.

Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3)δ, м.д. (J, Гц): 2.44-2.55 (м, 5H, 1Н из CH2 + CH3 + OH), 2.66-2.72(м, 1H, CH2), 3.28-3.34 (м, 2H, CH2), 5.01 (с, 1H, CH), 5.04 (с, 1H, CH), 5.07 (с, 1H, CH),6.71 (д, 1H, J = 7.3), 6.93-7.06 (м, 4H), 7.13-7.28 (м, 7H), 7.46-7.53 (м, 5H). Спектр ЯМР 13C(100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 33.8 (CH2), 42.8 (CH2), 46.8 (CH), 48.4 (CH), 70.5(С), 86.9 (CH), 98.9 (С), 124.2 (CHAr), 124.3 (CAr), 124.6 (CHAr), 126.4 (CHAr), 126.6 (CHAr),126.8 (2CHAr), 127.0 (CHAr), 127.2 (CHAr), 127.3 (CHAr), 127.9 (CHAr), 128.1 (CHAr), 128.59(2CHAr), 128.62 (2CHAr), 129.7 (2CHAr), 138.2 (CAr), 138.8 (CAr), 138.9 (CAr), 139.5 (CAr),140.1 (CAr), 140.8 (CAr), 156.7 (C=N), 167.6 (CO). Найдено для C34H29N2O3+: m/z 513.2176[M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 513.2173.rac-(15R,19S)-22-Гидрокси-21-(2-фенилэтил)-18-(4-хлорфеOHNONOp-ClC6H4нил)-16-окса-17,21-диазагексацикло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]докоза-2,4,6,9,11,13,17-гептаен-20-он 20b получен из 100 мг(0.19 ммоль) 6b по методу Б.

Выделен с помощью ПТСХ, выход51 мг (51 %). Тпл 118-121 ºС, бесцветные кристаллы. СпектрЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.36-2.47 (м, 2H, 1Низ CH2 + OH), 2.60-2.67 (м, 1H, CH2), 3.19-3.27 (м, 1H, CH2), 3.34-3.41 (м, 1H, CH2), 5.02 (с,1H, CH), 5.03 (с, 1H, CH), 5.23 (д, 1H, CH, J =11.9), 6.82 (д, 1H, J =7.3), 7.00-7.25 (м, 9H),7.40-7.48 (м, 5H), 8.01 (д, 2H, J =8.6). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 33.7(CH2), 42.2 (CH2), 47.5 (CH), 48.4 (CH), 65.9 (С), 90.9 (CH), 99.0 (С), 124.7 (CHAr), 125.8(CHAr), 126.46 (CAr), 126.49 (CHAr), 126.6 (CHAr), 126.65 (CHAr), 126.71 (CHAr), 127.2 (CHAr),127.7 (CHAr), 127.8 (CHAr), 128.56 (2CHAr), 128.59 (2CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.8 (2CHAr),113136.4 (CAr), 138.0 (CAr), 138.1 (CAr), 138.5 (CAr), 138.8 (CAr), 140.2 (CAr), 153.6 (C=N), 167.5(CO).

Найдено для C33H26ClN2O3+: m/z 533.1637 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 533.1626.rac-(15R,19S,20R)-20-Гидрокси-21-(2-фенилэтил)-18-(4-хлорфенил)-16-окса-17,21-диазагексацикло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]доONN Oкоза-2,4,6,9,11,13,17-гептаен-22-он 21b получен из 100 мг (0.19HOHp-ClC6H4ммоль) 6b по методу Б. Выделен с помощью ПТСХ, выход 35 мг(35 %). Тпл 125-127 ºС, светло-желтые кристаллы.

Спектр ЯМР1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.44 (д, 1H, OH, J = 13.1),2.51-2.56 (м, 1H, CH2), 2.68-2.75 (м, 1H, CH2), 3.23-3.40 (м, 2H, CH2), 4.88 (д, 1H, CH, J =13.1), 4.99 (с, 1H, CH), 5.07 (с, 1H, CH), 6.71 (д, 1H, J = 7.3), 6.95-7.04 (м, 4H), 7.11-7.28 (м,5H), 7.41-7.52 (м, 5H), 7.58 (д, 2H, J = 8.7). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.:33.7 (CH2), 42.7 (CH2), 46.6 (CH), 48.3 (CH), 70.1 (С), 86.8 (CH), 99.3 (С), 124.1 (CHAr),124.6 (CHAr), 125.7 (CAr), 126.4 (CHAr), 126.7 (CHAr), 127.1 (CHAr), 127.3 (CHAr), 127.4(CHAr), 128.0 (3CHAr), 128.2 (CHAr), 128.6 (2CHAr), 128.7 (2CHAr), 129.4 (2CHAr), 136.5 (CAr),138.1 (CAr), 138.6 (CAr), 138.7 (CAr), 139.3 (CAr), 139.8 (CAr), 155.9 (C=N), 167.4 (CO).

ИК(KBr, см-1): 3313, 3026, 2928, 1677 (с), 1495, 1459, 1343, 1128, 1095. Найдено дляC33H26ClN2O3+: m/z 533.1635 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 533.1626.rac-(15R,19S)-22-Гидрокси-21-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]OMeOHNONO18-(p-толил)-16-окса-17,21-диазагексацикло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]докоза-2,4,6,9,11,13,17-гептаен-20-онOMe20d получен из 186 мг (0.33 ммоль) 6d по методу А, выделен сp-Tolпомощью ПТСХ, выход 63 мг (34 %). Тпл 114-115 ºС,бесцветные кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ,м.д. (J, Гц): 2.02-2.07 (м, 2H, CH2), 2.42 (с, 3H, CH3), 3.07-3.14(м, 1H, CH2), 3.30-3.38 (м, 1H, CH2), 3.64 (д, 1H, OH, J = 8.8), 3.84 (с, 3H, OMe), 3.85 (с, 3H,OMe), 4.73 (с, 1H, CH), 4.75 (д, 1H, CH, J = 8.8), 5.06 (с, 1H, CH), 6.59-6.61 (м, 2H), 6.74 (д,1H, J = 8.7), 6.81 (д, 1H, J = 7.3), 7.00-7.04 (м, 1H), 7.18-7.29 (м, 5H), 7.40-7.47 (м, 3H), 7.98(д, 2H, J = 8.2).

Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 32.2 (CH2), 42.3(CH2), 47.8 (CH), 50.7 (CH), 55.86 (OMe), 55.91 (OMe), 65.8 (С), 83.3 (CH), 94.5 (С), 111.3(CHAr), 111.8 (CHAr), 120.6 (CHAr), 124.5 (CAr), 124.9 (CHAr), 125.8 (CHAr), 125.9 (CHAr),126.4 (CHAr), 126.7 (CHAr), 127.2 (CHAr), 127.3 (CHAr), 127.7 (CHAr), 128.4 (2CHAr), 129.4(2CHAr), 130.7 (CAr), 137.5 (CAr), 138.0 (CAr), 138.3 (CAr), 139.4 (CAr), 140.9 (CAr), 147.7 (CAr),148.9 (CAr), 155.8 (C=N), 167.3 (CO). ИК (KBr, см-1): 3426, 2947, 2833, 1699 (с), 1456, 1337,1264, 1236, 1144, 1107, 1029, 900. Найдено для C36H33N2O5+: m/z 573.2386 [M+Н]+.Вычислено: [M+Н]+ 573.2384.114rac-(15R,19S,20R)-20-Гидрокси-21-[2-(3,4-диметоксифе-OMeнил)этил]-18-(p-толил)-16-окса-17,21-диазагексацикOMeло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]докоза-2,4,6,9,11,13,17-гептаен-ON ONH22-он 21d получен из 186 мг (0.33 ммоль) 6d по методу А,OHp-Tolвыделен с помощью ПТСХ, выход 10 мг (5 %).

Тпл 140-143ºС, бесцветные кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц,CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.00-2.04 (м, 2H, CH2), 2.34 (д, 1H, OH, J = 11.8), 2.42 (с, 3H, CH3,Tol), 3.00-3.05 (м, 1H, CH2), 3.34-3.39 (м, 1H, CH2), 3.83 (с, 3H, OMe), 3.87 (с, 3H, OMe),4.89 (с, 1H, CH), 4.94 (д, 1H, CH, J = 11.8), 5.01 (с, 1H, CH), 6.59-6.63 (м, 3H), 6.76 (д, 1H, J= 8.7), 6.92-6.96 (м, 1H), 7.15-7.21 (м, 5H), 7.42-7.44 (м, 2H), 7.49 (д, 1H, J = 7.5), 7.56 (д,2H, J = 8.1). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д., некоторые сигналы не удалосьзафиксировать ввиду малого количества вещества: 21.5 (CH3, Tol), 32.2 (CH2), 41.5 (CH2),48.8 (CH), 49.1 (CH), 55.9 (2*OMe), 72.2 (С), 85.6 (CH), 111.4 (CHAr), 111.8 (CHAr), 120.6(CHAr), 124.5 (CHAr), 125.2 (CHAr), 125.3 (CAr), 126.1 (CHAr), 126.5 (CHAr), 126.8 (CHAr),127.16 (CHAr), 127.24 (CHAr), 127.7 (CHAr), 128.2 (2CHAr), 129.2 (2CHAr), 130.6 (CAr), 138.5(CAr), 167.5 (CO).

Найдено для C36H33N2O5+: m/z 573.2408 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+573.2384.rac-(15R,19S)-22-Гидрокси-21-[2-(3,4-диметоксифенил)OMeOHNOOMeNэтил]-18-(4-хлорфенил)-16-окса-17,21-диазагексацикло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]докоза-2,4,6,9,11,13,17-гептаен20-он 20e получен из 100 мг (0.16 ммоль) 6e по методуOp-ClC6H4Б, выделен с помощью ПТСХ, выход 30 мг (30 %). Тпл95-98 ºС, бледно-желтые кристаллы.

Спектр ЯМР 1H(400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.39-2.45 (м, 1H, CH2),2.51-2.62 (м, 1H, CH2), 3.14-3.21 (м, 1H, CH2), 3.38-3.46 (м, 1H, CH2), 3.70-3.87 (м, 7H,2*OMe + OH), 4.99 (с, 1H, CH), 5.02 (с, 1H, CH), 5.30 (д, 1H, CH, J = 7.9), 6.50-6.58 (м, 3H),6.80 (д, 1H, J = 8.3), 6.99-7.03 (м, 1H), 7.15-7.22 (м, 4H), 7.38-7.44 (м, 4H), 7.97 (д, 2H, J =8.4). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 33.1 (CH2), 41.8 (CH2), 47.5 (CH), 48.4(CH), 55.7 (OMe), 55.8 (OMe), 77.0 (С), 90.0 (CH), 99.0 (С), 111.2 (CHAr), 111.7 (CHAr),120.6 (CHAr), 124.7 (CHAr), 125.78 (CHAr), 125.82 (CHAr), 126.4 (CAr), 126.5 (CHAr), 126.6(CHAr), 127.2 (CHAr), 127.6 (CHAr), 127.7 (CHAr), 128.8 (2CHAr), 129.7 (2CHAr), 130.2 (CAr),136.4 (CAr), 138.1 (CAr), 138.5 (CAr), 138.8 (CAr), 140.1 (CAr), 147.6 (CAr), 148.8 (CAr), 153.6(C=N), 167.5 (CO).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,5 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

vnutrimolekuljarnaja-ciklizacija-gidroksilaktamov-vkljuchennyh-v-kondensirovannye-i-spirociklicheskie-soedinenija-kak-metod-napravlennogo-sinteza-geterociklicheskih-sistem.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.