Диссертация (1150149), страница 15

Файл №1150149 Диссертация (Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем) 15 страницаДиссертация (1150149) страница 152019-06-292019-06-29СтудИзба

Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 15)

Спектр ЯМР13C (100.6 МГц, CDCl3) δ,м.д.: 17.2 (CH3), 38.9 (CH2), 50.6 (CH), 54.1 (CH), 80.0 (CH), 125.3 (CAr), 126.7 (CHAr), 128.5(2CHAr), 128.56 (CAr), 128.62 (2CHAr), 129.1 (2CHAr), 129.2 (2CHAr), 137.1 (CAr), 151.5 (C=N),170.6 (CO), 172.1 (CO). ИК (KBr, см-1): 3071, 3026, 2983, 2927, 1706 (с), 1494, 1403, 1368,1331, 1253, 1177, 1093. Найдено для С20Н18ClN2О3+: m/z 369.0997 [M+H]+.

Вычислено:[M+H]+ 369.1000.OHNp-ClC6H4 H3c: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.49 (д,O3H, СН3, J = 8.0), 2.94-3.00 (м, 1Н, CH2), 3.17 (дд, 1Н, CH2, JNOMe= 13.8, 10.6), 4.47-4.54 (м, 1H, CH при CH3), 4.53 (д, 1H, CH, J= 9.8), 5.33 (д, 1H, CH, J = 9.8), 6.95-7.17 (м, 5H), 7.46 (д, 2H,J = 8.2), 7.91 (д, 2H, J = 8.2).5-(1,2-Дифенилэтил)-3-(p-толил)-3aH-пирроло[3,4-d]изоксазол-4,6(5H,6aH)-дионы2dи 3d были синтезированы из 0.50 г (1.81 ммоль) N-(1,2-дифенилэтил)малеимида 11b и 0.34г (2.01 ммоль) хлороксима пара-толуилового альдегида.

Общий выход 0.47 г (64 %),92перекристаллизацией из смеси MeOH/CH2Cl2 был выделен чистый 2d, а 3d был выделенкристаллизацией остатка из этанола.O2d: Тпл 212-215 ºC, белые кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1OHNМГц, DMSO-d6) δ, м.д. (J, Гц): 2.34 (с, 3H, CH3), 3.34-3.40 (м,NHp-Tol1Н, CH2), 3.51 (дд, 1Н, CH2, J = 13.4, 11.4), 5.10 (д, 1H, CH, J =PhO9.6), 5.33 (дд, 1H, CH при Ph, J = 11.4, 5.2), 5.48 (д, 1H, CH, J =9.6), 7.02-7.09 (м, 5H), 7.24 (д, 2H, J = 8.0), 7.29-7.45 (м, 5H), 7.57 (д, 2H, J = 8.0). Найденодля С26Н23N2О3+: m/z 411.1706 [M+H]+.

Вычислено: [M+H]+ 411.1703.O3d: Тпл 104-106 ºC, бледно-желтые кристаллы. Спектр ЯМР 1HOHN(400.1 МГц, DMSO-d6) δ, м.д. (J, Гц): 2.39 (с, 3H, CH3), 3.30-NHp-Tol3.38 (м, 1Н, CH2), 3.50 (дд, 1Н, CH2, J = 11.4, 11.3), 5.10 (д, 1H,PhOCH, J = 9.5), 5.37 (дд, 1H, CH при Ph, J = 11.3, 5.2), 5.54 (д, 1H,CH, J = 9.5), 6.91 (д, 2H, J = 7.3), 7.06-7.47 (м, 10H), 7.77 (д, 2H, J = 8.1). Найдено дляС26Н23N2О3+: m/z 411.1705 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 411.1703.5-(1,2-Дифенилэтил)-3-(4-хлорфенил)-3aH-пирроло[3,4-d]изоксазол-4,6(5H,6aH)дионы 2e и 3e были получены из 0.40 г (1.44 ммоль) of N-(1,2-дифенилэтил)малеимида11b и 0.41 г (2.16 ммоль) хлороксима пара-хлорбензальдегида. Общий выход 0.35 г (56%), двойной перекристаллизацией из смеси MeOH/CH2Cl2 был выделен чистый 2e и смесь3e/2e = 3:1 (дальнейшее обогащение смеси было затруднено из-за малого количествавещества).OHN2e: Тпл 199-201 ºC, белые кристаллы.

Спектр ЯМР 1H (400.1OМГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 3.32 (дд, 1Н, CH2, J = 14.0, 5.3),Np-ClC6H4HOPh3.80 (дд, 1Н, CH2, J = 14.0, 12.2), 4.50 (д, 1H, CH, J = 9.6),5.31 (д, 1H, CH, J = 9.6), 5.56 (дд, 1H, CH при Ph, J = 12.2,5.3), 6.98-7.20 (м, 5H), 7.35-7.41 (м, 3H), 7.46 (д, 2H, J = 8.7), 7.54-7.58 (м, 2H), 7.89 (д, 2H,J = 8.7). Найдено для С25Н20ClN2О3+: m/z 431.1155 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 431.1157.OHNp-ClC6H43e: Бледно-желтые кристаллы, Тпл 150-152 ºC (смесь 3:1O3е/2е).Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д.

(J, Гц):NHOPh3.33 (дд, 1Н, CH2, J = 13.7, 5.1), 3.90 (дд, 1Н, CH2, J = 13.7,12.2), 4.53 (д, 1H, CH, J = 9.6), 5.26 (д, 1H, CH, J = 9.6), 5.47(дд, 1H, CH при Ph, J = 12.2, 5.1), 6.98-7.11 (м, 5H), 7.33-7.40 (м, 5H), 7.55 (дд, 2H, J = 7.9,1.5), 7.75 (д, 2H, J = 8.7).93Orac-(3aR,6aS)-5-(2,2-Дифенилэтил)-3-(p-толил)-3aH-пирроло[3,4-OHNPh d]изоксазол-4,6(5H,6aH)-дион 4a был получен из 0.50 г (1.81Np-TolHPhOммоль) N-(2,2-дифенилэтил)малеимида 11c и 0.77 г (4.54 ммоль)хлороксима пара-толуилового альдегида. Выход 0.62 г (84 %).Tпл 173-175 ºC, бежевые кристаллы.

Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц):2.44 (с, 3H, CH3), 4.10-4.22 (м, 2H, CH2), 4.55-4.60 (м, 2H, CH+CH), 5.31 (д, 1H, CH, J =9.6), 7.02-7.27 (м, 12H), 7.77 (д, 2H, J = 8.1). Спектр ЯМР 13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.:21.6 (CH3), 43.8 (CH2), 47.5 (CH), 54.6 (CH), 79.8 (CH), 123.9 (CAr), 127.1 (CHAr), 127.2(CHAr), 127.9 (4CHAr), 128.0 (2CHAr), 128.6 (2CHAr), 128.7 (2CHAr), 129.4 (2CHAr), 140.0(CAr), 140.3 (CAr), 141.4 (CAr), 152.2 (C=N), 170.6 (CO), 171.9 (CO). ИК (KBr, см-1): 3068,3030, 2975, 2942, 2865, 1718 (с), 1439, 1399, 1336, 1168.

Найдено для С26Н23N2О3+: m/z433.1528 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 433.1523.OHrac-(3aR,6aS)-5-(2,2-Дифенилэтил)-3-(4-хлорфенил)-3aH-ONPh пирроло[3,4-d]изоксазол-4,6(5H,6aH)-дион 4b был получен изNp-ClC6H4 HOPh0.50 г (1.81 ммоль) N-(2,2-дифенилэтил)малеимида 11c и 0.57 г(3.00 ммоль) хлороксима пара-хлорбензальдегида. Выход 0.78 г(100 %). Tпл 165-167 ºC, белые кристаллы.

Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J,Гц): 4.12 (дд, 1H, СH2, J = 13.1, 8.5), 4.20 (дд, 1H, СH2, J = 13.1, 9.4), 4.52-4.56 (м, 1H, CHпри Ph), 4.59 (д, 1H, CH, J = 9.5), 5.38 (д, 1H, CH, J = 9.5), 6.97-7.28 (м, 10H), 7.41 (д, 2H, J= 8.6), 7.80 (д, 2H, J = 8.6). Спектр ЯМР13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 45.8 (CH2), 47.8(CH), 54.5 (CH), 80.2 (CH), 125.3 (CAr), 127.0 (CHAr), 127.2 (CHAr), 127.8 (2CHAr), 128.00(2CHAr), 128.5 (2CHAr), 128.7 (2CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.2 (2CHAr), 137.1 (CAr), 139.9 (CAr),140.1 (CAr), 151.5 (C=N), 170.4 (CO), 171.7 (CO). ИК (KBr, см-1): 3061, 3029, 2979, 1716 (с),1495, 1443, 1400, 1334, 1170. Найдено для С25Н20ClN2О3+: m/z 453.0973 [M+H]+.Вычислено: [M+H]+ 453.0976.этилONEtOOONO2',5'-диоксо-1'-(2-Фенилэтил)спиро[изоксазолин-5,3'-пирролидин]-3-карбоксилат5a получен нитрилоксиднымметодом из 150 мг (0.70 ммоль) имида 12a и 140 мг (0.92 ммоль)соответствующего хлороксима, выход 24 мг (25 %).

Тпл 8385 ºС, бесцветные кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц,CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.40 (т, 3H, CH3, J = 7.2), 2.82 (д, 1Н, CH2, J = 18.6), 2.94-2.98 (м, 2H,CH2), 3.12 (д, 1Н, CH2, J = 18.6), 3.22 (д, 1Н, CH2, J = 18.0), 3.68 (д, 1Н, CH2, J = 18.0), 3.823.87 (м, 2H, CH2), 4.40 (к, 2H, CO2CH2CH3, J = 7.2), 7.20-7.34 (м, 5H). Спектр ЯМР13C(100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 14.1 (CH3), 33.2 (CH2), 40.5 (CH2), 42.0 (CH2), 42.1 (CH2), 62.6(CH2), 85.9 (C), 127.0 (CHAr), 128.7 (2CHAr), 128.9 (2CHAr), 137.1 (CAr), 150.6 (C=N), 159.594(CO2Et), 172.0 (CO), 173.6 (CO).

Найдено для С17Н18N2О5Na+: m/z 353.1097 [M+Na]+.Вычислено: [M+Na]+ 353.1108.H3C1'-(2-Фенилэтил)-3-(p-толил)спиро[изоксазолин-5,3'NOпирролидин]-2',5'-дион 5b получен нитрилоксиднымOметодом на основе 100 мг (0.47 ммоль) N-фенэтилимидаNитаконовой кислоты 12a и 180 мг (1.06 ммоль)Oхлороксимапара-толуиловогоальдегида,перекристаллизован из спирта, выход 140 мг (86 %). Тпл 193-196 ºС, белые кристаллы.Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.42 (с, 3H, CH3), 2.85 (д, 1Н, CH2, J =18.5), 2.96-3.00 (м, 2H, CH2), 3.16 (д, 1Н, CH2, J = 18.5), 3.32 (д, 1Н, CH2, J = 16.8), 3.803.91 (м, 3H, CH2 + 1H из CH2), 7.24-7.27 (м, 5H), 7.33 (д, 2H, J = 7.5), 7.55 (д, 2H, J = 8.1).Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 33.3 (CH2), 40.4 (CH2), 42.6 (CH2),43.7 (CH2), 83.8 (C), 125.4 (CAr), 126.87 (CHAr), 126.89 (2CHAr), 128.6 (2CHAr), 129.0(2CHAr), 129.6 (2CHAr), 137.4 (CAr), 141.2 (CAr), 155.6 (C=N), 172.8 (CO), 174.9 (CO).

ИК(KBr, см-1): 3063, 3026, 2995, 2949, 2868, 1708 (с), 1406, 1356, 1139, 995. Найдено дляС21Н21N2О3+: m/z 349.1544 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 349.1547.1'-(2-Фенилэтил)-3-(4-хлорфенил)спиро[изоксазолин-ClNO5,3'-пирролидин]-2',5'-дионO5cполученнитрил-оксидным методом на основе 100 мг (0.47 ммоль) имидаN12aOи190мг(1.00ммоль)хлороксимапара-хлорбензальдегида, перекристаллизован из спирта, выход71 мг (42 %). Тпл 189-192 ºС, белые кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц): 2.86 (д, 1Н, CH2, J = 18.5), 2.96-3.00 (м, 2H, CH2), 3.17 (д, 1Н, CH2, J = 18.5), 3.31 (д,1Н, CH2, J = 17.0), 3.74-3.93 (м, 3H, CH2 + CН из CH2), 7.23-7.42 (м, 5H), 7.43 (д, 2H, J =8.6), 7.60 (д, 2H, J = 8.6). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 33.3 (CH2), 40.4(CH2), 42.4 (CH2), 43.3 (CH2), 84.2 (C), 126.7 (CAr), 126.9 (CHAr), 128.2 (2CHAr), 128.6(2CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.2 (2CHAr), 136.9 (CAr), 137.3 (CAr), 154.8 (C=N), 172.6 (CO),174.7 (CO).

ИК (KBr, см-1): 3054, 3026, 2988, 2947, 1712 (с), 1406, 1364, 1251, 1094.Найдено для С20Н17ClN2О3Na+: m/z 391.0831 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+ 391.0820.H3C1'-[2-(3,4-Диметоксифенил)этил]-3-(p-толил)NOспиро[изоксазолин-5,3'-пирролидин]-2',5'-дион 5dOполучен нитрилоксидным методом из 150 мг (0.55NOMeOOMeммоль) имида 12b и 150 мг (0.89 ммоль) хлороксимапара-толуилового альдегида, выход 140 мг (63 %).Тпл 168-169 ºС, белые кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.4295(с, 3H, CH3), 2.86 (д, 1Н, CH2, J = 18.5), 2.91-2.95 (м, 2H, CH2), 3.16 (д, 1Н, CH2, J = 18.5),3.32 (д, 1Н, CH2, J = 16.8), 3.86-3.82 (м, 3H, CH2 + CН из CH2), 3.89 (с, 3H, OMe), 3.92 (с,3H, OMe), 6.76-6.85 (м, 3H), 7.25 (д, 2H, J = 7.9), 7.55 (д, 2H, J = 7.9).

Спектр ЯМР13C(100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 32.9 (CH2), 40.5 (CH2), 42.6 (CH2), 43.7 (CH2), 55.9(OMe), 56.0 (OMe), 83.8 (C), 111.3 (CHAr), 112.1 (CHAr), 121.0 (CHAr), 125.3 (CAr), 126.9(2CHAr), 129.6 (2CHAr), 129.8 (CAr), 141.2 (CAr), 148.0 (CAr), 149.0 (CAr), 155.7 (C=N), 172.8(CO), 175.0 (CO). ИК (KBr, см-1): 3064, 3033, 3001, 2962, 2941, 2923, 2843, 1715 (с), 1519,1408, 1339, 1272, 1236, 1141, 1029, 921. Найдено для C23H24N2O5Na+: m/z 431.1593[M+Na]+.

Вычислено: [M+Na]+ 431.1583.1'-[2-(3,4-Диметоксифенил)этил]-3-(4-хлорфенил)-ClNOспиро[изоксазолин-5,3'-пирролидин]-2',5'-дион 5eOполучен нитрилоксидным методом из 176 мг (0.64NOMeOOMeммоль) имида 12b и 150 мг (0.79 ммоль) хлороксимапара-хлорбензальдегида, выход 65 мг (24 %). Тпл 155-158 ºС, белые кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.86 (д, 1Н,CH2, J = 18.5), 2.91-2.95 (м, 2H, CH2), 3.17 (д, 1Н, CH2, J = 18.5), 3.31 (д, 1Н, CH2, J = 16.8),3.79-3.90 (м, 3H, CH2 + CН из CH2), 3.89 (с, 3H, OMe), 3.91 (с, 3H, OMe), 6.75-6.84 (м, 3H),7.43 (д, 2H, J = 8.6), 7.60 (д, 2H, J = 8.6). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 32.8(CH2), 40.5 (CH2), 42.4 (CH2), 43.3 (CH2), 55.9 (OMe), 56.0 (OMe), 84.2 (С), 111.4 (CHAr),112.1 (CHAr), 121.0 (CHAr), 126.7 (CAr), 128.2 (2CHAr), 129.2 (2CHAr), 129.8 (CAr), 136.9 (CAr),148.0 (CAr), 149.0 (CAr), 154.8 (C=N), 172.6 (CO), 174.7 (CO). ИК (KBr, см-1): 3062, 2994,2958, 2922, 2850, 1715 (с), 1519, 1406, 1339, 1272, 1237, 1141, 1029.

Найдено дляC22H21ClN2O5Na+: m/z 451.1037 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+ 451.1050.1'-[2-(Нафтил-1)этил]-3-(p-толил)-спиро[изоксазо-H3CNOOлин-5,3'-пирролидин]-2',5'-дион 5f получен нитрилоксидным методом из 150 мг (0.57 ммоль) имида 12с иNO150 мг (0.89 ммоль) хлороксима пара-толуиловогоальдегида, выход 190 мг (85 %).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,5 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

vnutrimolekuljarnaja-ciklizacija-gidroksilaktamov-vkljuchennyh-v-kondensirovannye-i-spirociklicheskie-soedinenija-kak-metod-napravlennogo-sinteza-geterociklicheskih-sistem.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.