Диссертация (1150126), страница 17

Файл №1150126 Диссертация (Электронодефицитные 4-галоген-2-азабута-1,3-диены получение и применение в синтезе азотистых гетероциклов) 17 страницаДиссертация (1150126) страница 172019-06-292019-06-29СтудИзба

Электронодефицитные 4-галоген-2-азабута-1,3-диены получение и применение в синтезе азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 17)

Желто-оранжевое маслообразное вещество.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDСl3), , м.д.: 3.79 с (3H, CH3),3.90 с (6Н, 2СH3), 7.417.43 м (3Н, Наром), 7.547.58 м (2Н,Наром). Спектр ЯМР13С (75 МГц, CDСl3), , м.д.: 53.0, 53.3 (2C), 92.7, 128.2, 128.6,129.8, 136.0, 148.8, 156.9, 163.2 (2 сигнала13С не накопились). HRMS (ESI-TOF):вычислено для С15Н14BrNO6Na+ [M+Nа]+: 405.9897; найдено: 405.9897.Соединение 5k.

Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл.103–104 С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDСl3), ,м.д.: 3.85 с (3H, CH3), 3.86 с (3Н, СH3), 3.94 с (3Н, СH3), 7.477.52 м (2Н, Наром), 7.577.62 м (1Н, Наром), 7.947.97 м (2Н, Наром). Спектр ЯМР 13С(75 МГц, CDСl3), , м.д.: 53.4, 53.7, 53.9, 54.0, 79.3, 127.6, 127.7, 128.7, 133.4, 164.8,165.1, 165.2, 185.0. Элементный анализ для C15H14BrNO6: С, 46.89; H, 3.67; N, 3.65.Найдено: С, 46,92; H, 3.42; N, 3.73.

Параметры рентгеноструктурного анализа:С15Н14BrNO6, M 384.28, кристаллическая система триклинная, пространственнаягруппа P 1, a 8.3126(2), b 9.9057(3), c 10.3924(3) Å, α 88.56(1), β 67.44(1), γ86.20(10)°, V 788.49(4) Å3, Z 2, d 1.618 мг мм−3, F(000) 388, μ 2.637 мм−1 (Mο-Kα, λ0.71073 Å), T 120(1) K. Соединения 4k и 5k также были получены из изоксазола 2а(127 мг, 0.5 ммоль) c выходами (154 мг, 80%) и (33 мг, 17%), соответственно.Синтез дигидроазета 5k из азадиена 4kРаствор азадиена 4k (200 мг, 0.52 ммоль) в безводном толуоле (5 мл) кипятилис обратным холодильником при перемешивании в течение 30 ч.

После охлаждениярастворитель испарили в вакууме, а остаток (смесь 4k и 5k) разделяли колоночнойхроматографией на силикагеле с использованием смеси этилацетатгексан (от 1:5до1:1)вкачествеэлюента.Фракция,содержащаяазадиен4k,быласконцентрированна в вакууме, остаток растворен в безводном толуоле (4 мл), послечего вышеописанную процедуру (термолизхроматографическое разделение)117повторили ещё 4 раза. Объединенные фракции, содержащие чистый дигидроазет,испарили в вакууме, в результате чего получили соединение 5k (166 мг, 83%).Диметил-2-[(E)-3-метокси-3-оксо-1-фенил-2-хлорпроп-1-енилимино]малонат(4l) и триметил-4-фенил-3-хлор-2,3-дигидроазет-2,2,3-трикарбоксилат (5l)Соединение 4l (153 мг, 90%) и соединение 5a (12 мг, 7%) были получены изазирина 1b (105 мг, 0.5 ммоль) и диазосоединения 3f (119 мг, 0.75 ммоль) пометоду Б с использованием смеси этилацетатгексан (от 1:15 до 1:3) в качествеэлюента для хроматографии.Соединение 4l.

Желто-оранжевое маслообразное вещество.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDСl3), , м.д.: 3.79 с (3H, CH3),3.88 с (6Н, 2СH3), 7.397.42 м (3Н, Наром), 7.537.61 м (2Н,Наром). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDСl3), , м.д.: 52.8, 53.3 (2C), 103.0, 128.2, 128.7,129.8, 134.3, 149.5, 154.8, 163.0 (2 сигнала13С не накопились). HRMS (ESI-TOF):вычислено для С15Н14СlNO6Na+ [M+Nа]+: 362.0402; найдено: 362.0409.Соединение 5l. Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл.117–118 С (Et2Oгексан).

Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDСl3), ,м.д.: 3.84 с (3H, CH3), 3.87 с (3Н, СH3), 3.91 с (3Н, СH3), 7.477.52 м (2Н, Наром), 7.577.63 м (1Н, Наром), 7.86 д (2Н, Наром, J 7.4 Гц). Спектр ЯМР13С (75 МГц, CDСl3), , м.д.: 53.56, 53.58, 54.2, 65.8, 79.4, 127.2, 127.5, 128.9, 133.5,164.5, 164.6, 165.0, 184.2. HRMS (ESI-TOF): вычислено для С15Н14СlNO6Na+[M+Nа]+: 362.0402; найдено: 362.0400. Параметры рентгеноструктурного анализа:C15H14ClNO6, M 339.72, кристаллическая система триклинная, пространственнаягруппа P 1, a 8.3328(7), b 9.7783(7), c 10.3923(6) Å, α 88.067(5), β 66.395(7), γ85.313(6)°, V 773.33(10) Å3, μ(Mο Kα) 0.278, RAll 0.0364 wR2 0.0950, 7754 отражений,их них 4121 независимых (Rint 0.0272).

Соединения 4l и 5l также были получены изизоксазола 2k (105 мг, 0.5 ммоль) c выходами (150 мг, 88%) и (17 мг, 10%)соответственно.118Диметил-2-[(E)-2-бром-3-метокси-1-(4-метоксифенил)-3-оксопроп-1енилимино]малонат(4m)итриметил-3-бром-4-(4-метоксифенил)-2,3-дигидроазет-2,2,3-трикарбоксилат (5m)Соединение 4m (104 мг, 50%) и соединение 5m (93 мг, 45%) были полученыиз азирина 1с (142 мг, 0.5 ммоль) и диазосоединения 3f (119 мг, 0.75 ммоль) пометоду Б с использованием смеси этилацетатгексан (от 1:15 до 1:3) в качествеэлюента для хроматографии.Соединение 4m. Желто-оранжевое маслообразное вещество.Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 3.69 с (3H, CH3),3.74 с (3Н, СH3), 3.80 с (6Н, 2СH3), 6.84 д (2Н, Наром, J 8.8Гц), 7.42 д (2Н, Наром, J 8.8 Гц). Спектр ЯМР13С (100 МГц,CDСl3), , м.д.: 52.9, 53.2, 55.2 (2С), 92.1, 113.5, 128.2, 130.3, 148.6, 156.7, 160.3 (2С),160.6, 163.3.

HRMS (ESI-TOF): вычислено для С16Н17BrNO7+ [M+Н]+: 414.0183;найдено: 414.0188.Соединение 5m. Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл.141–142 С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н 300 МГц (CDСl3),, м.д.: 3.85 с (6H, CH3), 3.88 с (3Н, СH3), 3.93 с (3Н, СH3),7.477.52 м (2Н, Наром), 6.98 д (2Н, Наром, J 8.7 Гц), 7.91 д (2Н,Наром, J 8.8 Гц). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDСl3) , м.д.: 53.3, 53.6, 53.9, 54.0, 55.5,79.2, 114.2, 120.4, 129.7, 163.7, 165.1, 165.4, 165.5, 184.0.

HRMS (ESI-TOF):вычислено для С16Н17BrNO7+ [M+Н]+: 414.0183; найдено: 414.0189.Диметил-2-[(E)-2-бром-3-метокси-3-оксо-1-(фуран-2-ил)проп-1енилимино]малонат2,2,3-трикарбоксилат(4n),(5n)триметил-3-бром-4-(фуран-2-ил)-2,3-дигидроазетитриметил-(6Е)-7-бром-6-(1,3-диметокси-1,3-диоксопропан-2-илиденамино)-5-оксогепта-1,3,6-триен-1,1,7-трикарбоксилат(11а)Соединение 4n (136 мг, 73%), соединение 5n (19 мг, 10%) и соединение 11а(30 мг, 12%) были получены из азирина 1e (122 мг, 0.5 ммоль) и диазосоединения3f (94 мг, 0.6 ммоль) по методу Б с использованием смеси бензолэтилацетат (от100:1 до 10:1) в качестве элюента для хроматографии.119Соединение 4n.

Желтое кристаллическое вещество, т. пл. 50–53 С (из масла). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.:3.76 с (3H, CH3), 3.49–4.20 уш.с (6Н, 2СH3), 6.55 дд (1Н, Наром, J3.6, 1.6 Гц), 7.42 д (1Н, Наром, J 3.6 Гц), 7.53 д (1Н, Наром, J 1.6Гц). Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 53.0, 53.3 уш. (2C), 90.5, 112.0,117.5, 144.7, 145.0, 145.5, 152.1, 158.9, 161.3, 163.1. HRMS (ESI-TOF): вычисленодля С13Н13BrNO7+ [M+Н]+: 373.9870; найдено: 373.9864.Соединение 5n. Бесцветное кристаллическое вещество, т.

пл.104.5–106 С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3),, м.д.: 3.84 с (3H, CH3), 3.86 с (3Н, СH3), 3.94 с (3Н, СH3), 6.62дд (1Н, Наром, J 3.6, 1.6 Гц), 7.23 д (1Н, Наром, J 3.6 Гц), 7.70 д(1Н, Наром, J 1.6 Гц). Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 53.0, 53.3, 53.7,54.0, 80.7, 112.5, 119.0, 143.5, 147.5, 164.7, 164.9, 165.1, 175.5. HRMS (ESI-TOF):вычислено для С13Н13BrNO7+ [M+Н]+: 373.9870; найдено: 373.9864.Соединение 11a. Желто-оранжевое маслообразноевещество. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), ,м.д.: 3.81 с (3H, CH3), 3.86 с (3Н, СH3), 3.90 с (3Н,СH3), 3.95 с (6Н, 2СH3), 6.74 дд (1Н, СН, J 11.6, 1.2 Гц), 7.09 т (1Н, CН, J 11.6 Гц),8.39 дд (1Н, CН, J 11.6, 1.2 Гц).

Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 52.7,52.8, 53.6, 53.7 (2C), 93.2, 130.4, 133.6, 137.6, 138.1, 151.7, 152.6, 159.9 уш. (2C),162.1, 164.1, 164.6, 185.0. HRMS (ESI-TOF): вычислено для С18Н19BrNO11+ [M+Н]+:504.0136; найдено: 504.0148.Диметил-2-[(E)-3-метокси-3-оксо-1-(фуран-2-ил)-2-хлорпроп-1енилимино]малонат (4o) и триметил-(6Е)-6-(1,3-диметокси-1,3-диоксопропан2-илиденамино)-5-оксо-7-хлоргепта-1,3,6-триен-1,1,7-трикарбоксилат (11b)Соединение 4o (144 мг, 87%) и соединение 11b (25 мг, 11%) были полученыиз азирина 1f (100 мг, 0.5 ммоль) и диазосоединения 3f (94 мг, 0.6 ммоль) пометоду Б с использованием смеси бензолэтилацетат (от 100:1 до 10:1) в качествеэлюента для хроматографии.120Соединение 4o.

Желтое кристаллическое вещество, т. пл. 53–55С (из масла). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 3.77 с(3H, CH3), 3.97 уш.с (6Н, 2СH3), 6.56 дд (1Н, Наром, J 3.6, 1.6Гц), 7.35 д (1Н, Наром, J 3.6 Гц), 7.52 д (1Н, Наром, J 1.6 Гц).Спектр ЯМР 13С 100 МГц (CDСl3) , м.д.: 52.8, 53.3 (2C), 101.2, 112.3, 117.7, 143.8,144.0, 144.8, 152.6, 158.7, 161.3, 162.8. HRMS (ESI-TOF): вычислено дляС13Н12ClNO7Na+ [M+Na]+: 352.0195; найдено: 352.0201.Соединение 11b.

Желто-оранжевое маслообразноевещество. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), ,м.д.: 3.82 с (3H, CH3), 3.86 с (3Н, СH3), 3.90 с (3Н,СH3), 3.94 с (6Н, 2СH3), 6.75 дд (1Н, СН, J 11.6, 0.8 Гц), 7.08 т (1Н, CН, J 11.6 Гц),8.36 дд (1Н, CН, J 11.6, 0.8 Гц). Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3) , м.д.: 52.7,52.8, 52.9, 53.4, 53.6, 105.7, 130.8, 133.6, 137.7, 137.8, 150.5, 152.0, 160.5 уш., 162.1,164.0, 164.6, 166.7, 184.4. HRMS (ESI-TOF): вычислено для С18Н18СlNO11Na+[M+Н]+: 428.0491; найдено: 428.0507.Диметил-2-[(E)-2-бром-3-метокси-3-оксо-1-(тиофен-2-ил)проп-1енилимино]малонат (4p) и триметил-3-бром-4-(тиофен-2-ил)-2,3-дигидроазет2,2,3-трикарбоксилат (5p)Соединение 4p (88 мг, 45%) и соединение 5p (55 мг, 28%) были получены изазирина 1g (130 мг, 0.5 ммоль) и диазосоединения 3f (119 мг, 0.75 ммоль) пометоду Б с использованием смеси бензолэтилацетат (от 100:1 до 10:1) в качествеэлюента для хроматографии.Соединение 4p.

Желто-оранжевое маслообразное вещество.Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 3.78 с (3H, CH3), 3.89уш.с (6Н, 2СH3), 7.087.13 м (1Н, Наром), 7.527.61 м (2Н, Наром).Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3) , м.д.: 53.1, 53.4 уш. (2C), 92.0, 126.8, 130.1,131.8, 135.0, 149.7, 151.4, 156.8, 161.3, 163.2. HRMS (ESI-TOF): вычислено дляС13Н12BrNO6SNa+ [M+Na]+: 411.9461; найдено: 411.9465.121Соединение 5p. Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл.118–121 С (Et2Oгексан).

Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), ,м.д.: 3.85 с (3H, CH3), 3.87 с (3Н, СH3), 3.95 с (3Н, СH3), 7.19 дд(1Н, Наром, J 4.8, 4.0 Гц), 7.70 д (1Н, Наром, J 4.8 Гц), 7.76 д (1Н,Наром, J 4.0 Гц). Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 53.3, 53.7, 53.8, 54.0,80.1, 128.2, 130.8, 133.1, 133.4, 164.8, 165.2, 165.3, 180.0. HRMS (ESI-TOF):вычислено для С13Н12BrNO6SNa+ [M+Na]+: 411.9461; найдено: 411.9465.Метил-(2E)-2-бром-3-(2-оксо-1-циано-2-этоксиэтилиденамино)-3фенилакрилат (4q)Соединение 4q (142 мг, 78%) было получено из азирина 1a (127 мг, 0.5 ммоль)и диазосоединения 3g (83 мг, 0.6 ммоль) по методу Б с использованием бензола вкачестве элюента для хроматографии.Соединение 4q. Желто-оранжевое маслообразное вещество.Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 1.43 т (3Н, CH3, J 7.2Гц), 3.84 с (3Н, СH3), 4.47 к (2H, CH2, J 7.2 Гц), 7.467.49 м (3Н,Наром), 7.537.56 м (2Н, Наром).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

10 Mb

Материал

Электронодефицитные 4-галоген-2-азабута-1,3-диены получение и применение в синтезе азотистых гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

jelektronodeficitnye-4-galogen-2-azabuta-13-dieny-poluchenie-i-primenenie-v-sinteze-azotistyh-geterociklov.rar

Электронодефицитные 4-галоген-2-азабута-1,3-диены получение и применение в синтезе азотистых гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.