Диссертация (1150126), страница 14
Текст из файла (страница 14)
Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 75–77 С(Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 4.06 с (3H, CH3),5.55 с (1Н, СH), 7.41–7.51 м (3Н, Наром), 7.72–7.82 м (2Н, Наром). СпектрЯМР 13С (100 МГц, CDСl3) , м.д.: 58.8, 75.3, 126.4, 128.8, 129.5, 130.0, 164.2, 174.5.HRMS (ESI-TOF): вычислено для С10Н10NO2+ [M+Н]+: 176.0706; найдено: 176.0711.5-Метокси-3-(4-метоксифенил)изоксазол (9b)Соединение 9b (1.83 г, 85%) было получено по общей методике из 3-(4метоксифенил)изоксазол-5(4Н)-она 8b (2.01 г, 10.5 ммоль).Соединение 9b. Бесцветное кристаллическое вещество, т.
пл. 92–93С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 3.86 с(3H, CH3), 4.04 с (3H, CH3), 5.49 с (1Н, СH), 6.93–7.01 м (2Н, Наром),7.66–7.75 м (2Н, Наром). Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.:55.3, 58.7, 75.1, 114.1, 122.1, 127.8, 161.0, 163.8, 174.3. HRMS (ESITOF): вычислено для С11Н12NO3+ [M+Н]+: 206.0812; найдено: 206.0819.3-(4-Метилфенил)-5-метоксиизоксазол (9с)Соединение 9с (1.69 г, 85%) было получено по общей методике из 3-(4метилфенил)изоксазол-5(4Н)-она 8c (1.84 г, 10.5 ммоль).101Соединение 9с. Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 74–76С (Et2Oгексан).
Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 2.41 с(3H, CH3), 4.05 с (3H, CH3), 5.52 с (1Н, СH), 7.26 д (2Н, Наром, J 8.0Гц), 7.67 д (2Н, Наром, J 8.0 Гц). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDСl3), ,м.д.: 21.4, 58.7, 75.2, 126.3, 126.7, 129.4, 140.1, 164.1, 174.3. HRMS(ESI-TOF): вычислено для С11Н12NO2+ [M+Н]+: 190.0863; найдено: 190.0858.3-(2,4-Диметилфенил)-5-метоксиизоксазол (9d)Соединение 9d (1.74 г, 82%) было получено по общей методике из 3-(2,4диметилфенил)изоксазол-5(4Н)-она 8d (1.98 г, 10.5 ммоль).Соединение 9d. Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 50–53С (из масла).
Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 2.38 с (3H,CH3), 2.48 с (3H, CH3), 4.05 с (3H, CH3), 5.40 с (1Н, СH), 7.05–7.16 м(2Н, Наром), 7.39 д (1Н, Наром, J 7.8 Гц). Спектр ЯМР13С (100 МГц,CDСl3), , м.д.: 20.9, 21.1, 58.7, 77.9, 126.4, 126.6, 129.1, 131.7, 136.5,139.4, 165.1, 173.7. HRMS (ESI-TOF): вычислено для С12Н14NO2+ [M+Н]+: 204.1019;найдено: 204.1011.5-Метокси-3-(4-хлорфенил)изоксазол (9e)Соединение 9e (1.74 г, 79%) было получено по общей методике из 3-(4хлорфенил)изоксазол-5(4Н)-она 8e (2.05 г, 10.5 ммоль).Соединение 9e. Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 103–104С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 4.06 с(3H, CH3), 5.52 с (1Н, СH), 7.37–7.48 м (2Н, Наром), 7.65–7.75 м (2Н,Наром).
Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 58.9, 75.3, 127.7,128.0, 129.0, 130.0, 163.2, 174.6. HRMS (ESI-TOF): вычислено дляС10Н8ClNO2Na+ [M+Na]+: 232.0136; найдено: 232.0143.3-(4-Бромфенил)-5-метоксиизоксазол (9f)Соединение 9f (2.03 г, 76%) было получено по общей методике из 3-(4бромфенил)изоксазол-5(4Н)-она 8f (2.52 г, 10.5 ммоль).102Соединение 9f. Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 122–124С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 4.07 с(3H, CH3), 5.52 с (1Н, СH), 7.53–7.70 м (4Н, Наром). Спектр ЯМР13С(100 МГц, CDСl3), , м.д.: 58.9, 75.3, 124.3, 127.9, 128.5, 132.0, 163.2,174.6. HRMS (ESI-TOF): вычислено для С10Н8BrNO2Na+ [M+Na]+:275.9631; найдено: 275.9629.4-(5-Метоксиизоксазол-3-ил)бензонитрил (9g)Соединение 9g (1.68 г, 80%) было получено по общей методике из 4-(5-оксо4,5-дигидроизоксазол-3-ил)бензонитрила 8g (1.95 г, 10.5 ммоль).Соединение 9g.
Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 155–156С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 4.09 с(3H, CH3), 5.59 с (1Н, СH), 7.75 д (2Н, Наром, J 8.3 Гц), 7.88 д (2Н,Наром, J 8.3 Гц) Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 59.0, 75.5,113.5, 118.3, 127.0, 132.6, 133.8, 162.5, 174.9. HRMS (ESI-TOF):вычислено для С11Н8BrN2O2Na+ [M+Na]+: 223.0478; найдено: 223.0485.5-Метокси-3-(4-нитрофенил)изоксазол (9h)Соединение 9h (1.71 г, 74%) было получено по общей методике из 3-(4нитрофенил)изоксазол-5(4Н)-она 8h (2.16 г, 10.5 ммоль).Соединение 9h. Бесцветное кристаллическое вещество, т.
пл. 122–124 С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.:4.11 с (3H, CH3), 5.63 с (1Н, СH), 7.92–7.98 м (2Н, Наром), 8.29–8.35 м(2Н, Наром). Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 59.0, 75.8,124.1, 127.3, 135.6, 148.7, 162.3, 175.0. HRMS (ESI-TOF): вычисленодля С10Н8N2O4Na+ [M+Na]+: 243.0376; найдено: 243.0381.3-(2,3-Дигидробензо[b][1,4]диоксин-6-ил)-5-метоксиизоксазол (9i)Соединение 9i (2.01 г, 82%) было получено по общей методике из 3-(2,3Дигидробензо[b][1,4]диоксин-6-ил)изоксазол-5(4Н)-она 8i (2.30 г, 10.5 ммоль).103Соединение 9i.
Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 97–98 С(Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 4.04 с (3H,CH3), 4.26–4.35 м (4H, 2CH2), 5.46 с (1Н, СH), 6.93 д (1Н, Наром, J 8.4Гц), 7.25 дд (1Н, Наром, J 8.4, 2.0 Гц), 7.29 д (1Н, Наром, J 2.0 Гц).Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 58.7, 64.2, 64.5, 75.2, 115.5,117.6, 119.8, 122.9, 143.7, 145.2, 163.7, 174.3.
HRMS (ESI-TOF): вычислено дляС12Н11NO4Na+ [M+Na]+: 256.0580; найдено: 256.0585.3-Метил-5-метоксиизоксазол (9j)Соединение 9j (0.64 г, 54%) было получено по общей методике из 3метилизоксазол-5(4Н)-она 8j (1.04 г, 10.5 ммоль).Соединение 9j. Бесцветное маслообразное вещество. Спектр ЯМР 1Н(400 МГц, CDСl3), , м.д.: 2.21 c(3H, CH3), 3.96 с (3H, CH3), 5.07 с (1Н,СH).Общая методика синтеза 4-бром-5-метоксиизоксазолов 2a−i,lРаствор 5-метоксиизоксазола 9a−j (2 ммоль) и N-бромсукцинимида (392 мг,2.2 ммоль; 374 мг 2.1 ммоль для 2d) в ледяной уксусной кислоте (20 мл) нагревалипри перемешивании в течение 40 мин при 75 С (при синтезе 2d реакциюпроводили при комнатной температуре в течение 30 мин).
Реакционную смесьохладили до комнатной температуры и разбавили водой (60 мл). Образовавшийсяосадок отфильтровали, промыли водой до нейтральной реакции фильтрата ивысушили в вакууме. Если необходимо, продукт перекристаллизовывают из смесиEt2Oгексан. При синтезе изоксазолов 2а,l реакционную смесь разбавили водой (60мл) и экстрагировали CH2Cl2 (320 мл), объединенные органические фазы промылинасыщенным раствором NaHCO3 и сушили над Na2SO4. Растворитель испарили ввакууме, а продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле сиспользованием в качестве элюента смеси этилацетатгексан (1:10).1044-Бром-5-метокси-3-фенилизоксазол (2а)Соединение 2а (437 мг, 86%) было получено по общей методике из изоксазола9а (350 мг, 2 ммоль).Соединение 2а.
Бесцветное маслообразное вещество. Спектр ЯМР 1Н(400 МГц, CDСl3), , м.д.: 4.23 с (3H, CH3), 7.45–7.54 м (3Н, Наром), 7.80–7.90 м (2Н, Наром). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 58.5, 66.8,127.9, 128.3, 128.6, 130.3, 162.5, 169.3. HRMS (ESI-TOF): вычислено дляС10Н9BrNO2+ [M+Н]+: 253.9811; найдено: 253.9818.4-Бром-5-метокси-3-(4-метоксифенил)изоксазол (2b)Соединение 2b (500 мг, 88%) было получено по общей методике из изоксазола9b (410 мг, 2 ммоль).Соединение 2b. Бесцветное кристаллическое вещество, т.
пл. 106–107 С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.:3.88 с (3H, CH3) 4.22 с (3H, CH3), 6.94–7.07 м (2Н, Наром), 7.71–7.88м (2Н, Наром). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 55.3, 58.4,66.6, 114.1, 120.7, 129.3, 161.2, 162.1, 169.2. HRMS (ESI-TOF):вычислено для С11Н11BrNO3+ [M+Н]+: 283.9917; найдено: 283.9925.4-Бром-3-(4-метилфенил)-5-метоксиизоксазол (2c)Соединение 2c (499 мг, 93%) было получено по общей методике из изоксазола9c (378 мг, 2 ммоль).Соединение 2c.
Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 58–60С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 2.44 с(3H, CH3), 4.23 с (3H, CH3), 7.31 д (2Н, Наром, J 7.6 Гц), 7.75 д (2Н,Наром, J 7.6 Гц). Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3), , м.д.: 21.4,58.7, 66.7, 125.4, 127.8, 129.3, 140.4, 162.5, 169.2. HRMS (ESI-TOF):вычислено для С11Н11BrNO2+ [M+Н]+: 267.9968; найдено: 267.9978.1054-Бром-3-(2,4-диметилфенил)-5-метоксиизоксазол (2d)Соединение 2d (355 мг, 63%) было получено по общей методике из изоксазола9d (406 мг, 2 ммоль).Соединение 2d.
Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 67–69С (Et2Oгексан). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDСl3), , м.д.: 2.35 с(3H, CH3), 2.40 с (3H, CH3), 4.24 с (3H, CH3), 7.08–7.18 м (2Н, Наром),7.26 д (1Н, Наром, J 7.6 Гц). Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDСl3), ,м.д.: 19.8, 21.3, 58.4, 68.6, 124.7, 126.4, 129.7, 131.3, 137.1, 140.0,164.8, 168.8. HRMS (ESI-TOF): вычислено для С12Н13BrNO2+ [M+Н]+: 282.0124;найдено: 282.0131.4-Бром-5-метокси-3-(4-хлорфенил)изоксазол (2е)Соединение 2е (421 мг, 73%) было получено по общей методике из изоксазола9е (419 мг, 2 ммоль).Соединение 2е.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
