Диссертация (1150087), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Все полученные соединения сразупосле синтеза высушивали сначала на воздухе до исчезновения запаха этанола, затем в вакуумном эксикаторе над гранулированной щелочью (NaOH) при комнатной температуре до постоянной массы, после чего проводили все анализы и термические исследования.
В результате были получены следующие относительно труднорастворимые ДКС, описанные ниже. Вкаждом случае приведены результаты параллельных определений содержания составляющихэлементов, рассчитаны средние значения и стандартные отклонения.Приводим примеры описаний синтеза некоторых исходных соединений.Хлоридгексауреахрома(III) [Сr(ur)6]Cl3·3H2O М.М. 572.3 [185]113 мл раствора хлорида хрома с концентрацией 22.95 г Сr/л (0.05 моль) помещали вфарфоровую чашку, упаривали на водяной бане до состояния густой суспензии для удаленияизбытка HCl, разбавляли упаренный раствор в 3 раза водой, нагревали до ~ 80–90ºС и кнагретому раствору при перемешивании постепенно добавляли 19 г (0.3 моля с избытком~5%) мочевины. Реакционную смесь упаривали до вязкого концентрированного раствора,охлаждали, давали отстояться, затем отфильтровывали и промывали водой и этанолом.
Получали темно-зеленые игольчатые кристаллы. Выход составил 19.34 г – 68% от теоретическивозможного.Результаты элементного анализа на углерод, мас.%: 12.69; 13.60; 13.72.Среднее значение 13.3±0.5; расчетное значение 12.6 мас.% СТрис-оксалатоферрат калия(III) K3[Fe(C2O4)3]·3H2O М.М. 491.1 [185]17.5 мл раствора FeCl3 с концентрацией 82.33 гFe/л (0.026 моль) разбавляли до 100мл водой и смешивали с 5 г КОН в 50 мл воды (0.09 моль). Выпадал коричневый осадокFe(OH)3. Добавляя по каплям КОН, получали суспензию с рН=8. Контроль рН проводилис помощью иономера И-130.2М.1. Осадок отделяли от маточного раствора декантацией спомощью центрифуги ОПН-8 с ротором Ру12 (2000 об/мин, 5 мин) и 2 раза промывалипутем репульпирования с дистиллированной водой.Горячий раствор щавелевой кислоты (10 г в 120 мл, 0.11моль) смешивали с феррогелем, после растворения феррогеля в полученный раствор постепенно, при постоянном помешивании, всыпали 7.74 г (0.077моль) КНСО3.
Зеленый раствор отфильтровывали, выпаривали в темноте на водяной бане до влажных солей. Реакционную смесь охлаждали и отфильтровывали. Получали темно-зеленые таблитчатые кристаллы. Выход составил 10.46 г –81% от теоретически возможного.Результаты элементного анализа на углерод, мас.%: 14.7; 14.7.Среднее значение 14.7; расчетное значение 14.6 мас.% С37Хлорид 1,3-диаминопропанмеди (II) [Cu(tn)2]Cl2·2H2OММ 318.5 [67]17.05 г (0.1 моль) СuCl2∙6Н2О растворяли в 90 мл этанола и медленно, по каплям,добавляли в смесь 20 мл этанола и 17 мл 0.888 г/см3 (0.2 моль) 1,3-диаминопропана. В полученную смесь вливали 70 мл эфира, выпадал темно-синий осадок.
Реакционную смесьохлаждали, давали отстояться, затем отфильтровывали, промывали эфиром. Выход составил 23.14 г – 73% от теоретически возможного.Результаты элементного анализа на углерод, мас.%: 22.6; 22.8.Среднее значение 22.7±0.1; расчетное значение 22.6 мас.% СХлорид 1,3-диаминопропанникеля [Ni(tn)2]Cl2·2H2O М.М. 313.7 [67]24 г (0.1 моль) NiCl2∙6Н2О растворяли в 100 мл этанола и медленно, по каплям, добавили в смесь 100 мл этанола и 25.2 мл (0.3 моль) 1,3-диаминопропана. Полученнуюсмесь охлаждали до 2–3ºС, ~ через 15 мин выпадал творожистый сиреневый осадок, которому давали отстояться и затем отфильтровывали, промывали спиртом.
Выход составил16.23 г – 51.7% от теоретически возможного.Результаты элементного анализа на углерод, мас.%: 24.7; 24.5.Среднее значение 24.6±0.1; расчетное значение 22.9 мас.% СДалее приводим примеры синтеза изученных ДКС. ДКС [Cо(en)3][Fe(CN)6]·2H2O,[Cо(en)3]4[Fe(CN)6]3·15H2O и [Ni5(tn)9][Fe(CN)6]3·9H2O были получены в соответсвии сметодикой синтеза, найденными в литературе, причем для [Cо(en)3]4[Fe(CN)6]3·15H2O методика синтеза была оптимизирована, что привело к увеличению выхода соединения. Методика синтеза ДКС [Cu(tn)]2[Fe(CN)6]·4H2O также была изменена, что привело к упрощениюпроцедурысинтеза.МетодикисинтезаДКС[Cu(tn)2]3[Fe(CN)6]2·5H2O·KCl,[Cr(ur)6][Fe(CN)6]·4Н2О,[Cr(ur)6]4[Fe(CN)6]3·18Н2О,[Cr(ur)6][Co(CN)6]·4Н2О,[Cr(ur)6][Fe(C2O4)3]·2Н2О,[Cr(ur)6][Со(C2O4)3]·3.5Н2О,[Cr(ur)6][Со(NО2)6]и[Cu(tn)]3[Fe(CN)6]2·8H2O в литературе описаны не были.
Результаты элементных анализовприведены в таблице 2.1.Гексацианоферрат(III) гексауреахрома(III) [Сr(ur)6][Fe(CN)6]·4H2O (I)Навески 11.45 г (0.02 моль) [Сr(ur6)]Сl3·3Н2О и 6.58 г (0.02 моль) К3[Fe(CN)6] по отдельности растворяли в минимальном объеме воды и отфильтровывали через беззольныйфильтр. Полученные растворы сливали при перемешивании, сразу выпадал осадок. Реакционную смесь охлаждали, давали отстояться, затем отфильтровывали осадок, промывали водой и этанолом. Получали ярко-зеленые, пластинчатые кристаллы.
Выход составил 12.86 г –95% от теоретически возможного. При хранении одна молекула воды может выветриваться.Гексацианоферрат(II) гексауреахрома(III) [Сr(ur)6]4[Fe(CN)6]3·18H2O (II)Навески 19.01 г (0.033 моль) [Сr(ur6)]Сl3·3Н2О и 10.50 г (0.025 моль)К4[Fe(CN)6]·3Н2О по отдельности растворяли в минимальном объеме воды, отфильтровывали через беззольный фильтр. Полученные растворы сливали при перемешивании, в результате чего выпадал осадок. Реакционную смесь охлаждали, давали отстояться, затем отфильтровывали осадок, промывали водой и этанолом. Получали бледно-зеленые, пластинчатые кристаллы. Выход составил 17.30 г – 80% от теоретически возможного.38Гексацианокобальтат(III) гексауреахрома [Сr(ur)6][Cо(СN)6]·4H2O (III)Навеску 2.98 г (0.005 моль) [Сr(ur6)]Сl3·3Н2О растворяли в минимальном объемеводы, раствор фильтровали через беззольный фильтр.
К полученному раствору добавляли14.5 мл раствора К3[Cо(СN)6] с концентрацией 21.5 г Со/л. После сливания растворов приперемешивании выпадал бледно-зеленый творожистый осадок. Реакционную смесь охлаждали, давали отстояться, затем отфильтровывали осадок, промывали водой и этанолом.Получали бледно-зеленые, пластинчатые кристаллы. Выход составил 3.33 г – 98% от теоретически возможного.Трис-оксалатоферрат(III) гексауреахрома(III) [Сr(ur)6][Fe(C2O4)3]·2H2O (IV)Навески 9.08 г (0.016 моль) [Сr(ur6)]Сl3·3Н2О и 7.8 г (0.016 моль) К3[Fe(C2O4)3]·3H2Oпо отдельности растворяли в минимальном объеме воды, растворы фильтровали через беззольные фильтры.
Полученные фильтраты сливали при перемешивании, в результате чеговыпадал осадок. Реакционную смесь охлаждали, давали отстояться, затем отфильтровывали осадок, промывали водой и этанолом. Получали зеленовато-голубые игольчатые кристаллы. Выход составил 12.54 г – 99% от теоретически возможного.Трис-оксалатокобальтат(III) гексауреахрома(III) [Сr(ur)6][Со(C2O4)3]·3.5H2O (V)Навески 3.55 г (0.062 моль) [Сr(ur6)]Сl3·3Н2О и 3.06 г (0.062 моль)К3[Со(C2O4)3]·3H2O по отдельности растворяли в минимальном объеме воды, растворыфильтровали через беззольные фильтры. Полученные фильтраты сливали при перемешивании, в результате чего выпадал осадок.
Реакционную смесь охлаждали, давали отстояться,затем отфильтровывали осадок, промывали водой и этанолом. Получали темно-зеленыеигольчатые кристаллы. Выход составил 3.13 г – 63% от теоретически возможного.Гексанитрокобальтат(III) гексауреахрома(III) [Сr(ur)6][Cо(NО2)6] (VI)Навески 11.4 г (0.02моль) [Сr(ur)6]Cl3·3Н2О и 8.1 г (0.02моль) Na3[Cо(NО2)6] по отдельности растворяли в минимальном объеме воды, фильтровали через беззольный фильтр.Полученные фильтраты сливали при перемешивании, в результате чего выпадал осадок, который отфильтровывали через 2 минуты после смешивания.
На фильтрацию и промывкуводой, затем спиртом должно уйти не более 15 мин с момента осаждения так какNa3[Co(NO2)6] при стоянии под маточным раствором претерпевает изменения. Получалиоливковые, очень мелкие кристаллы. Выход составил 10.40 г – 70% от теоретического.Ввиду такого низкого выхода по методике авторов [164], использовали просто смешивание растворов исходных комплексов.
Так, 3.99 г (0.01 моль) [Cо(еn)3]Cl3·3H2O растворялив 375 мл воды, профильтровали через беззольный фильтр и добавляли к 15 мл раствора,содержащего 3.17 г (0.0075 моль) К4[Fe(CN)6]·3H2O, сразу образовывался оранжевый мелкокристаллический осадок. Реакционную смесь охлаждали, давали отстояться, затем отфильтровывали осадок, промывали водой и этанолом. Выход составил 3.70 г – 80% оттеоретически возможного.Гексацианоферрат(III) 1,3-диаминопропанмеди (II) [Cutn]3[Fe(CN)6]2•8H2O (IX)К 4.09 г (0.024 моль) CuCl2·2H2O в 60 мл воды добавили 0.048 моля tn в 20 мл водыи 100 мл воды дополнительно.
К полученному раствору добавили 6.76 г (0.016 моль)К4[Fe(CN)6]·3H2O в 54 мл воды. Образовавшийся чернильно-синий раствор оставили упариваться на воздухе при комнатной температуре. В течение 4 дней выпадал осадок, который отфильтровывали, промывали спиртом. Получено 4.67 г темно-синего, почти черноговещества. Выход составил 4.67 г – 60% от теоретически возможного. После дальнейшего39упаривания фильтрата выделяется вторая фракция вещества, по составу отличающаяся отпервой.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
