Диссертация (1150087), страница 45
Текст из файла (страница 45)
– P. 2726-2732.227. Physicochemical and catalytic properties of the system chromium oxides-oxygenwater [Техt] / J. Deren [et al.] // J. Catal. – 1963. – Vol. 2, Is. – Р. 161-175.228. Shu-Sung, L. Catalytic decomposition of hydrogen peroxide on iron oxide: kinetics,mechanisms and implications [Техt] / L. Shu-Sung, M. Gurol // Environ Sci. Technol. – 1998. –Vol. 32, №10.
– Р. 1417-1423.229. Studies of decomposition of H2O2 over manganese oxide octahedral molecular sievematerials [Техt] / H. Zhou [et al.] // J. Catal. – 1998. – Vol. 176, №2. – Р. 321-328.230. Promotion of the hydrogen peroxide decomposition activity of manganese oxidecatalysts [Техt] / M.A.
Hasan [et al.] // Appl. Catal. A: General. – 1999. – Vol. 181, Is. 1, 3. –Р.171–179.231. Hydrogen peroxide decomposition on manganese oxide (pyrolusite): Kinetics,intermediates, and mechanism [Техt] / Do Si-Hyun [et al.] // Chemosphere. – 2009. – Vol. 75, Is.1. – Р. 8-12.232. Catalytic properties of goethite prepared in the presence of Nb on oxidation reactions inwater: Computational and experimental studies [Техt] / L.C.A. Oliveira [et al.] // Appl. Catal. B:Environmental. – 2008. – Vol. 83, Is. 3–4. – Р. 169-176.233. Домонов, Д.П. Продукты термолиза двойных комплексных соединений – катализаторы разложения пероксида водорода [Текст] / Д.П.
Домонов, С.И. Печенюк, А.Н. Гостева // Журн. физ. химии. – 2014. – Т. 88, № 6. – С. 926-931.234. Synthesis, structure and magnetic properties of a series of cyanobridges Fe-Mn bimetallic complexes [Техt] / J. Long [et al.] // Inorg. Chem. – 2006. – Vol. 45, № 13. – P. 5018-5026.235. Gubanov, A.I. Double complexes [Co(NH3)5(H2O)]2[Zr3F18]x6H2O and[Co(NH3)6]2[Zr3F18]x6H2O [Техt] / A.I. Gubanov, N.V. Kuratieva // Acta Cryst.
Section C. –2007. – Vol. 63. – P. 183-185.236. Studies on solid state redox reaction of iron(III) oxalate by gas chromatography[Техt] / Y. Jinhua [et al.] // Thermochimica Acta. – 1988. – Vol. 126. – P. 51-60.162ПРИЛОЖЕНИЕ 1[Сr(ur)6]Cl3·3H2OУвеличение 50K3[Fe(C2O4)3]·3H2OУвеличение 100[Cu(tn)2]Cl2·2H2OУвеличение 200[Ni(tn)2]Cl2·2H2OУвеличение 100[Сr(ur)6][Fe(CN)6]·3H2OУвеличение 200[Сr(ur)6]4[Fe(CN)6]3·18H2OУвеличение 200163[Сr(ur)6][Cо(СN)6]·3H2OУвеличение 200[Сr(ur)6][Fe(C2O4)3]·3H2OУвеличение 200[Сr(ur)6][Со(C2O4)3]·4H2OУвеличение 200[Сr(ur)6][Cо(NО2)6]Увеличение 500[Cо(еn)3][Fe(CN)6].2H2OУвеличение 200[Cо(en)3]4[Fe(CN)6]3·15H2OУвеличение 200164[Cutn]3[Fe(CN)6]2·8H2OУвеличение 200[Cu(tn)2]3[Fe(CN)6]2·5H2O·KClУвеличение 200[Cutn]2[Fe(CN)6]·4H2OУвеличение 200[Ni5(tn)9][Fe(CN)6]3·9H2OУвеличение 500[Ni(tn)2]3[Fe(CN)6]2·6H2OУвеличение 200[Ni(tn)2]2[Fe(CN)6]·6H2OУвеличение 200165ПРИЛОЖЕНИЕ 2Таблица 1.
Номера идентификационных карточек базы данных JCPDS-JCDD PDF-2+ твердых продуктов термолиза исследованных ДКСПродукт термолиза№ карточки PDF-2+ Продукт термолиза № карточки PDF-2+FeCr2O489-3855CoFe49-1568[Fe0.7Cr1.3 ]O335-1112Co7Fe350-0795[Fe0.6Cr0.4 ]2O334-4012Fe15,1C52-0512CoCr2O422-1084γ-Fe2O376-1821Cr2O3·CoO2-1398Fe4[Fe(CN)6]373-0687CoFe2O401-1121Cu89-2838[Co0.2Fe0.8][Co0.8Fe1.2]O477-0426Cr3O412-0559CoCo2O480-1544Fe3N73-2101CuO89-5897KFe11O1787-1546Co2CrO424-0326NiFe2O474-2081Fe3O489-2355Fe87-0722Fe2O389-0599Cu2O77-0199Fe5CuO876-2294FeNi37-0474Cu2[Fe(CN)6]52-0170Fe2N50-0957KCl89-3619Fe4N86-0231Ni3Fe65-3244Ni2Н84-299Ni65-0380Ni3С4-853NiO75-0197Ni0.6Fe2.4O487-2338Ni1.43Fe1.7O480-0072Fe24N1073-2103Cr2O384-0313Ni3N89-5144Co89-4307CuFe2O477-0010CoCrO401-1082FeN0.07675-2138Cо3O480-1538166ПРИЛОЖЕНИЕ 3При проведении статических (точечных) опытов в атмосфере аргона (таблица 3.18)для ДКС [Cr(ur)6][Fe(C2O4)3]·2Н2О найдено, что уже при 240оС происходит потеря 40%массы, также удаляется почти 40% углерода и 30% азота от их исходного содержания.
Методом ИК-спектроскопии (рисунок 3.20) в твердом остатке при 240оС были обнаруженыполосы поглощения, характеристические для следующих групп атомов, см-1: (NH2) (3452,3339, 3207); as(С=О) (1652); s(С-О) + (С-С) (1400) в группе С2О4; (СN) (2223) в сопряженных нитрилах [191]; (С=О) (2079) в карбонилах металлов типа Fe2(CO)9 [190]. При повышении температуры до 400оС регистрируются следующие полосы поглощения и, соответственно, группы атомов, см-1: (NH2) (3432, 3338); деформационные колебания (NH2)(1586); (С-О) и (C-N) (1491); для следующих полос поглощения вероятно следующиеотнесение, см-1: (СN) (2196) и (С=О) (2062). Следовательно, при 240 и 400оС в твердомостатке остаются азот-содержащие продукты деструкции ur, возможно, это нитрилы и карбонилы – продукты побочных реакций. Остаток от прокаливания при 400оС является РА исоставляет всего 30% от исходной массы.
На ИК-спектре твердого остатка от прокаливанияпри 600оС присутствуют следующие полосы поглощения: 2008 см-1- которую можно, отнести во-первых, к C=N в продуктах деструкции ur, на основании работы [69] можно предположить, что это меламин; во-вторых, это может быть группа С=О в карбонилах металловтипа Fe(CO)4 [190]. Полосы поглощения с частотами 1454 и 1385 см-1, возможно, относятсяк карбонат-ионам. Конечным твердым продуктом прокаливания при 600оС является смешанный оксид FeCr2O4 с примесью 8,3% аморфного углерода.180160Пропускание140120432196343233382336*2223228351003452 320733398016035953235279827214034242004000348133303500№1- ДКС IV№3 – термолиз 400ºС3000250013851454200859220621586115681651814912079894804114814004781652 1332887116412651645639150617121037155779716795561358 12292000Волновое число, см-115001000500№2 – термолиз 240ºС№4 – термолиз 600ºС*полоса при 2336 см-1 относится к СО2 из воздухаРисунок 1.
ИК-спектры ДКС [Cr(ur)6][Fe(C2O4)3]·2Н2О и твердых продуктов его термолиза в атмосфере аргона167.