Терней - Органическая химия II (1125893), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Ковстапта диссоцпации Кс кислоты НА, иовиаация которой в воде дает Н,О~6 и Ач), выражается следующим ураввепием: [Н,ОЕ[[АО! [НА! где [НА! — концентрация иедиссоцппровавпой кислоты. Константа диссоциации Кь основания В, при реакцви которого с водой обраауются пои ОНО и протоиироваввое освовавие Вн'Р, выражается уравнением [внй[[онв[ [В! где [В! — коицевтрация вепротовированвого осповавия. Ниже приведены коиставты диссоциация некоторых кислот и освовавий. Кислот я Осяаваяил Муравьиная кислота (НСОаН) 1,8 ° 10"е Аммиак (ХНа) 1,8 10 а Уксусная (СН,СОаН) 1,8 ° 10-' Пиридив (С,Й,Х) 1,6.10-е Борвая (Н,ВОа) 6,8 10™ Дифевиламив [(С,на)е1чн! 6,9 ° 10™ Н НС С=О Н,С вЂ” СН, 4-бутаполактам (у-бутиролактам) пактам Кофермент А.
Сложное природвое соедивевие, содержащее сульфгидрильвую группу — ВН. Биологическая фувкция кофермента А ааключается в том, что ов переносит ацетильвые группы [Снес(0)! от одного вещества к другому. На воадухе атот кофермент оивсляется, превращаясь в биологически пеактиввое соедипевие. Лактам. Амид, у которого вмидвая свявь является частью циклической структуры.
мхгвопоигяи пислотщ и их пгоивподищи Г53 Лаптев. Сложвый эфир, у которого вфприая связь входит в состав циклической структуры. г НзС С= 0 лаитои н,с — сн, 4-бутаполактов (у-бутиролактов) Масло. Трпацилглицерив, теыпература плавления которого виже комнатной температуры. Чем больше иеваоыщевпых связей содержит триацилглицерив, тем ниже будет его температура плавления.
Кот почему васыщевные кислоты преобладают в жирах, а вевасыщевпые — в маслах. Прогорвавве масел выававо в основном окислением дзопвых сзвзеп зтих ввслот. Мыло. Натриееая плп калиевая соль варбововой кислоты с длинной цепью. Падкислота. Соодпвевие, салери!ащее группы — С(0)Озн. Другое вазваиие— первислота. Надвислоты првмевяются в качестве окислителей. Опыление. Щелочной гпдролиз сложного офира. Перегруппировка Вольфа. Превращевие диазокотова в ветел и азот.
Затеи ветел может реагировать: а) с водой (образуя кислоту), б) со спиртом (образуя сложный зфпр) и в) с ампвоп (образуя амядд 0 ион 11 — ь К СН вЂ” С вЂ”.Он 0 0 — ы, и он 11 К !.— СКНз — ь О=С= СВт — — ь К.СН вЂ” С вЂ” ОВ' 0 Нз 11 — Э К,СН вЂ” С вЂ” ННК Перезтерификацыя. Г!ревращевие одного сложного афира в другой, отличающийся от первого спиртовым остатком. Перезтерификацию осуществляют обычно, вагревая до випеввя (с обратвыы холодильввиом) раствор сложного зфира с иабытком спирта в присутствии следовых количеств сильной кислоты.
нбГ ВСО,В'+В"ОН вЂ” ь ВСОзВ'+В'ОН Приицип микроскопической обратимости. Если прямая реакция идет ваким-то определенным путем, то и обратная реакция протекает в противоположвоы направлении теы же самым путеы. Ивыыи словами, и пряиая, и обратная реакции характеризуются одииаковым энергетическим барьероы, рааделяющим исходвые соединения и продукты реакции, а тавл1е одним и тем лсе переходиым состоянием. Поэтому и для прямой, п для обратной реакций энергетические профили одиваковы. Расщеплепие связи алкил — кислород.
Реакция, в результате которой в сложном зфире раарывается связь ма>иду векарбоппльпым атомом углерода и атозюм вислорода, прпсоедивеяпым к нему простой связью. 0 0 11 Н К С вЂ” ОВ'+г)вΠ — С вЂ” ОО+В'Хв Расщепиевие свявв ацил — кислород. Реавция, при которой в сложиом эфире разрываотся свяаь между карбоиильвым атомом углерода и атомом кислорода, присоедпвеивым к нему простой связью. 0 0 К вЂ” С вЂ” ОВ'+ ИпО -~- К вЂ” С Хи+ ОВО Сиитез Аридта — Эйстерта. Способ превращеиия иарбововой кислоты в ее следующий высший гомолог. Освоввая стадия етого процесса заключается в преерап!евип двааоветова в ветен (так называемая перегруппировка Вель!уа). К вЂ” СОзГ! ~ В Снз Г СЧ!! еиитеа Арвдта — Эястерта Триацилглицерии.
Сложвый эфир трехатомвого спирта глицерива. К трвацплглицеривам отвосятся и жиры, и масла. Старое, менее точнов иазвапие — триглицервд. Триглицерид. Старое иазвавие триацплглпцерииа. 154 РлАВА (з Этернфикация по Фншеру. Реакция карбоновой кислоты и спирта в присутствии следозых количеств сильной кислоты, в результате которой образуются сложяый эфир и вода.
Для того чтобы реакция шла до конца, либо добавля>от пзб>ь>ток кислоты (пли спирта), либо удаляют воду по мере ее образования. ЗАДАЧИ 37. Нарисуйте структурные формулы ациклвческпх иасып(ешозх ыонокарбоновых кислот, состоящих нз шести атомов углерода, Назовите зтп кислоты ло повею(латуре ЕНРЛС. У8. Назовите следующие соединения; а) СР„СО,П >Е) ск,с(о)ос(о)сгз Е) СР„С(О)низ г) СР',,СК с> о) и — с--си со и ('„и., — о (х>,п л) ,Г (.'О Н о е) ~~ ~~ о — с — сп> С1'Ъ о ж) н,с — о — с-<~ ,г -() с) >=о () О з) ~~ "~. сн, о с (Д О в) с> С(-с — мн, с ю) 'он сн, ) с> — (> (( )— с — я' и о Г: * с -ося, у) он О л) с>-(~ > — 1; — »х с,н, ф) ы) (си,)>с(со>н), з) и с(созс,п>)з О (( ш) СН> — С вЂ” СН= Р(з , СЕ>) ц) НСОЗН щ) СН =С=О СН СЕ со н ч) С=С' з) ! )"'СО Н ( ЕЕозс С,Е-Е, ,)9.
Расположите следующие соединения в порядке возрастания пх кнслотности: а) пропаповая кислота, б) соляная кислота, в) ацетилен, г) Е-пропанол, д) не>(гак, е) 2-хлорпропаиовая кислота, ж) 3-хлорпроиановая кислота. 40. Расположите перечисленные ниже заместители в порядке их способности увели- чивать растворимость соединения в[воде1при замене атома водорода в алкане: а) хлор, б) гидрокспл, в) метоксигруппа, г) карбоксил, д) дейтерий.
илрвоковщп кислоты и их производиыи 155 П20 П 260 Пз(-! П20 ОП -в СП2ОП СП2СО,П б СУ2СО'.,,С ПОВ в Пвк04 С«2С«1002! ! е ж э и С«ср р«п(0 к л П 0 п,о 42. !«апзаыплии — почти и 10'в раз более сильное основание, чем беввзаввввд. Почему? Коли !вйб(, = 2,4 з случае беввзачпдввна, чеиу равна величина рКь бэнзаввввда? «в«Н !! С л ч,~ юь бензамидин 44. Вепаааг натрия часто используют при консервировании пищеяых продуктов, так как ак иадавляот развитие мнкрооргапизыои; так, например, его добавлявот к газиразанввывв ировладвгтельньввв напиткам. Однако для пронвления наибольшей эффективности этого соединения значения рп шпцавых продуктов должны быть нввяве 4,5, 21то говорит об истинной прввраде коисервиругощего агента? 44. Папииште реакции синтеза слекующнх соединений, исходя из уксусной или беизойпаи кислоты и любых других необходимых реагентов.
а) ацетплхлорид ы) бензнлацетат б) уксусиый ангидрид и] этилацетат в);щегофенан а) пропиоиат натрия г) бензальдегнд н) бензонитрил (бензокарбонитрил) д) бензонлхларид р) циклогексилкарбинол е) бапзаыид с) вветввлброыид ж) проиановая кислота т) беввзввлбромнд з) иропионнтрил у) бензилфеннлкетон п) фенилунсуспая кислота ф) этиламин (С2Н2«в«пв) к) этапол л) дибензилкарбопат 46. Прп нзаимодействвви аммиака с простыми ангидридами кислот, например с уксусиыы аввгввдрндовг, образуются ацетавгввд (СНзсО«в«пз) и только очень немного соответствующего вшпда [СН2С(0) — «в«П — С(0)СН2!. Однако з случае циклического аигввдрида асновныы продуктавв роакции будет цпклнческпи импрр 0 0 !! l~~Г' М«1+Н О ",(~,Г )! l~ ./~ О+ Низ нагрезаиис ь 0 0 фталввввид Чеы объясняется эта рааличне? 41.
а) Ниже описана ыетаднка отделения карбоновой кислоты от сложного афера Объвсшшо значение каждой стадии. Все ли стадии пеобходввмы? Пастообразнуво смесь карбапавой кислоты и сложного эфира растворяют в хлороформе и проыывават 1024-ныы водиьввг раствороы бпкарбовата натрия.
Затем отделнют водную фаау и обрабатывают ее разбавленной соляной кислотой. Выпавший осадок проыывавот водой, сушат па воздухе и палучавот карбоповую кислоту. Слой хлороформа высушивавот безводным сульфатом натрия, фильтруют его и после концентрации высушенного раствора получают э неочищенном вила славкный эфир, перегоика которого дает чийтый продуввт. б) Пачечу па стадии экстракцвп нельзя брать хлорввд натрия вместо бикарбоната патрии? Начаыу можно пользоваться бнкарбонатаы натрия, а пе едкввм иатром? 42. Заполните пропуски а представленной виже таблице. Чтобы помочь вавы первая строчка дана в закопченном виде.
Бисзата + осасзаши — -ь основание, сазрявв<21авое, т кислота, сапрянсеаазз г касзатаа с ссеозаиэеы П20 Оп( Н,ОЕ ОП'-' а 356 гллил ш 47. Нюне покааано отношение различных окспкислог к пагреваипкз. Напппште структурные формулы обравующихсв продуктов и объясните пх различное поведение. а) 4-оксибутановая кислота -~ Сзнзоз (не растворяется и разбавленной щелочи) б) 3-оксибутановая кислота -~- С,Н,О, (растворзется в разбавленной щелочи) в) 2-оксипропановая (полочная) кислота -ь Сзнзо, (ве растворкетсл в разбавленной щелочи). 48.
Следующие соединении можно расположить з порядке возрастания пх кислотностн в ряд аимиак < амиды ( имиды. Как вы по>кете обьяснить зту последовательность? 49. Катан (НзС=С=О) получают пирализом уксусной кислотка прп УОО 'С. Зтот внутренний ангидрйд вступает в реакции, показанные нпк'е. Напщппто мгхаппзм каждой реакции. Н,О СизСОзн СнзСО,)( О 0 СИ3С 0 С н,с=-с=о 0 )) сн„с — с! 0 (! си с — ни 40, Ниже представлен синтез талидомида — транквплпаатора н снотворного, употребление которого в 60-х годах было причиной рождении уродов п калек.
))апипщте механивьг реакдпй синтева. 0 0 )) '~у' со и паз ревекке \ ~, о+14н — с — и — ~ ~ н (сн ) И 3 3 ~! 0 СО Н ) 0 глутаминовав кислота 0 0 )) с )) М~, — н — сн н — и «""1 сн, с=о 0 сн со,н ) — СН (сн ) СО Н кн !ьс диавоацетон тал идомид И.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
