Терней - Органическая химия II (1125893), страница 19
Текст из файла (страница 19)
66'. Ниже приведаны инфракрасные спектры 1,1,1трихлорацетона, пентахлораце':. зова и 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона. Укажите, какому соединению соответствует ! каждый спектр. е7 т-О!ООВ 100 90 а' ВО ~с 70 60 о 50 Е 40 Й 30 20— 10 0 лльдпгпдщ и китово! — пх клвнлпиопм и спнитвы 97 Н,С СН, СНз Нас~~ „~О ~Г .,! 3 4 5 5 6 7 В 9 0 11 12 3 14 5 6 Дл го зо ео В,О ео ХО во ео нл(»алака е.! 60 7,0 6,0 50 4,0 3,0 2,0 1,0 0 мй. (мнавв Ю) 98 гланд !8 Часаааа, см-' ЪООО 2500 2000 2000 500 1500 1100 !000 900 800 700 650 625 4000 100 90 80 па 70 е 60 к 50 5 40 гс» ЪО о- 20 1О О чиспае еещесаво Часаоаа,см ЪООО 2500 2000 2000 1500 1500 \100 1000 900 800 700 650 625 4000 чисаое вещесево Ъ 4 5 6» 7 8 9 10 11 2 1Ъ 14 15 1б Длина волны мкм 2,5 5 Часаоаа, см' ЪООО 2500 2000 2000 1500 1500 1100 !000 900 800 700 650 625 4000 ччсаое впщеапво 4 5 5 6 7 8 9 1О 11 2 1Ъ, 14 5 15 Л , мкм 2,5 лина волны 59 » .
Ниже представпеиы инфракрасные спектры 5-тексен-2-опа, 1-пентен-3-она и 3-пентанона . Укажлтте, какому соединению соответствует канлдый спектр. Часаоаа, см' ЪООО 2500 2000 2000 1500 1500 1ЮО 1000 900 800. 700 550 625 4000 !00 90 ВО в 70 Ф 60 аа 50 ц 40'а ЪО го Ю О чисеае вещеапвп 2,5 Длина волны,мкм 100 90 80 Й 70 Й 600 йъ 50 о 40 30 20 1О— 0 100 90 вб ВО .
70 й 60 й 50 5» 40 о ЪО а 20 10 0 100 90 в'. 80 е 70 5 60 б 50 Й40 сс ЪО 20 10 00 100 90 80 Й 70 а 60 5» 50 о 40 ЪО 20 1О О 4 5 5 6 7 В 9 10 1! 12 1Ъ 14 15 6 Длина волны мкм 100 90 80' 70» 603 50 5 40 © ЪО сс 20 10 0 1ОО 90, 80'. 70 В 60 ыы 50 Яй 406 ЪОа 20 !а 0 Ъ 4 5 5 6 7 8 9 1О 11 12 Ъ 14 5 6 лльдигиды и кктоны — их клиилнионы и сггкктгы 99 4000 650 Б25 !00 90 80 ге — 70 Ы 60 х 50 х„ 40 с 30 а- 20 1О чистое вещество 5 6 7 В 9 10 11 12 1Ъ 14 15 Ялика волны, мкм 4000 ЪООО 2500 2РОО 650 625 !00 90 100 90 чистое вещесава Ъ 14 5 2,5 В 5 Б 7 8 9 10 !1 д пина волны,мкм 66*.
Ниже приведены инфракрасные спектры акролеина, масляного альдегнда, трихлоруксусного альдвгпда (хлораля) и !О-ундецвналя. Укажите, какоыу соединению соответствует каждьп! спектр. Частота,см-' 4000 3000 2500 2000 2000 1500 1300 1100 1000 900 800 700 650 Б25 — -Д + ! час пав Вещества 2,5 5 6 7 В 9 1О 11 2 1Ъ 14 5 16 Алина волны, мк Частота, см' 4000 3000 2500 650 625 чистоп вещества 2,5 5 4 5 5 б 7 8 9 0 11 12 1Ъ 14 15 1Б Л м лина волны,мк ЮО 22 90 в" 80 а 70 60 Р 50 оа 40 30 20 10 0 80 в 70 БР х 50 т40 1О 0 100 90 М 80 Ы 70 л 60 5 50 140 2.
30 20 1О 0 100 ЪО в. 80 в а70 Я БО р 50 140 30 20 10 О Частота,см-' 3000 2500 2000 2000 !500 0300 ПОО 1000 900 800 700 Часпю|пв, см' 2000 1500 1ЪОО 1100 1000 900 800 700 2000 2000 1500 1300 1 ОР 1000 900 800 700 80' 70 в 60 а 50х 40Р Ъоа 20 10 О !00 90 ВО ~ 70 БО х 50 х 40 с 30 ~~ 20 Ю 0 100 90 ВО '. Д х 50 Йа 4О З 30 т 20 Ю О 100 ГЛАВА 18 Чосера,см-1 гоаб Оооо 1500 Воо Воо юоа Оаа 'воа юо 550 525 4080 Ъ|00 2500 ЧОСМОО ВОЩОСВОО 5 5 5 7 8 9 0 11 12 1Ъ 14 15 Длина волны,мнм зоо 700 ы 80 8 аа Ь 3 40 го 61. (+)-3-Метилциклогексанон характеризуется положительным вращением при В-линии, положительным эффектол1 Коттона и абсол1отпой (Б)-конфигурацией.
Установите его коиформаци1о, пользуясь правилом октантов. 62. транс-2-Хлор-5-метилциклогоксанон мо1нот быть либо днаксиальиым, либо дпэкваториальным. В метаноле зто соедпненяо является правовращающнм в отличается полозкительным аффектом Коттона, в то времи как в октапе оно будет лововращаюигим, а знак эффекта Коттона станет отрицательным. Чтобы обънскнть поведение этого вещества, сначала установите его конформации, а затем ршпито.
зависят лп онп от растворителя. 63. Ниже приведена кривая ДОВ соединения с положительныы вращещ1ем при В-линии, но с отрицательным эффектом Коттона. (Подобные ситуации пе столь необычны, как это ыожот показаться.) Объясните на основании данной кривой, каким образом вра1цение при В-линии и эффект Коттона соединения могут иметь противоположные знаки. 7 (а) 1 66. Кетоны А и Б характеризуются положительным аффектом Коттона, хотя эмили туда кривой для А гораадо меньше, чем для Б, Тем не лгеиее их можно легко отличить друг от друга, если добавить к каждому кетону раствор хлористого водорода в метаноле и еще раз снять кривые ДОВ. В результате амплитуда кривой соединения А приблизится к нУлю, в то время как амплитуда кривой кетона Б практически но изменится.
Почему) юо З-' Оа - оаа в 70 Я 500 О Ъа о ш Ъаа го 10 О 2 в Чосмоо1а,сма 0000 3000 2ВЮ 2000 НЕО 1ЗЕО НОО ЮОО Юо О. 2 3 4 5 5 7 8 9 0 1 2 1Ъ 14 5 ДЛВНЗ ВОЛНЫ, МНМ юа 90 ва' 70 50 й 50 37 4О с ъор го ю а 5 ! 9. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ 19.1. ВВЕДЕНИЕ Карбоксильпу(о группу — С(0)ОН формально можно рассматривать как карбонильную группу, связаннун( с гидроксильной.
Однако, поскольку я-связь карбонильной группы сопряжена со свободной парой электронов гндроксила, целесообразнее будет считать группу — С(О)ОН новой функциональной группой. Способность служить донором протонов, иными словами, действовать в качестве кнслоты, является отличительной чертой карбоксильной группы. Впрочем, значение карбоновых кислот далеко не сводится к этому простому (о н — с — он дгрбснсвгн киепсп(в (о( (о( )! в — (~ — о — с — в ангидрид кпрбпнсвпй кислпты :(и Н вЂ” С вЂ” (2: хлсргнгидрид кпрйснпгсй кислсжы (пиилхлорид) а — стим: нитрил 'о: П н — с — о — он пвд кислота :о: мп П .... й н — с — о — о — с — н внгидрпд нвдкислпты (гцилперпксид) в -с=-с=о в кетвн 'о, с ! ы — в' (о: :о: П ., й в — с — й — с — в" « в лпкжсн лгкгпгм :о: П вб-с-ба нпрбпнат :о( в,й — с — Йп, мпчевинп Рпс.
19-С Производные кврбпнпвых кислот. Кружнпзт сбсзнзчены инклвчеснпе структуры. Нвтрплы нззывпжт тввже пианпбами (см. сбъвснеепе в ргзд. (гк). Хстп петены можно рассматривать нпк пнутрпмслекулзрные знгпдрпды, мы будем пенью о (! (1 взть знгпдрмдвмп то.(ькс те еседвнепнп, кптсрые содержат группу — С вЂ” Π— С вЂ”. свойству, поскольку они образу((зт разнообразные проиаводные, которые участвуют во многих важных реакциях. На рис. 19-1 показаны наиболее распространенные производные карбоновых кислот. В начало этой главы мь( остановимся на номенклатуре карбоновых кислот и их наиболее известных производных. Затем мы коснемся факторов, (о( в — с — он сппжныи зфир :О( н — с — йн, амид с о' имид гпципвичеслий или циклический) тО( й в ы — с — аа йретпн 102 глАВА 19 19.2.
НОМЕНКЛАТУРА КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. По системе )ПРАС карбоновые кислоты назы- вают, выбирал аа основу наиболее длинную цепь, содержащую карбоксиль- пую группу, и добавляя окончание -овал кислота; углеродному атому карбо- ксильпой группы приписывают номер 1. о )) — (~ ~; — снс)сн,со,н 3-хлор-3-(л-ннтрофеннл)- нронановая кислота СНвС(СН3)вСовН СН,СН,СО,Н пропановая кислота Лннетнлнронанован кисло~а Карбоновые кислоты были известны еще на заре органической химии, и поэтому они вошли в обиход под своими тривиальными названиями, которые обычно указывают на природный источник данной кислоты или ее производного. Тривиальные наавания некоторых наиболее важных карбононых кислот даны в табл. 19-1. Нри польаовапии тривиальными названиями карбоповых кислот положение заместителей обозначают не цифрами, а греческими буквами. мрививльиое С вЂ” С вЂ” С вЂ” С--Совы ь ь 3 в — — юрло†обозначение заместителей Сг ~~ — СН,СН,СО,Н С) — (,-СН,СН,СО,Н р-феннлнронноновая кислота ))-(н-хлорфеннл)пронноновая кнслота Ароматические карбоновые кислоты называют обычно по ароматической системе, содержащей карбоксильную группу.
Д' СО Н 'и'\~г' Д Л 0 СОН и-фгранкарбоновая кнслота л-хлорбевзойная кислота () нафтобяая кислота определяющих кислотность этих соединений, после чего перейдем к пх синтезу. Вслед за этим мы подробно познакомимся со свойствами некоторых производных карбоновых кислот. Мы изучим образование и гидролиз сложных эфиров и амидов. Карбоновые кислоты могут отщепллть диоксид углерода (НСОзН вЂ” ь- НН + СОв).
С реакцией этого типа, называемой декарбоксилпрованием, мы также познакомимся. Далее мы рассмотрим некоторые сложные эфиры, играющяе важпуро роль в биологических процессах. Поскольку полимеры, содеря ащие амидную п сложноэфирную связи, очень важны в нашел повседневной жизни, мы изучим некоторые из этих синтетических полимеров. В конце главы мы обсудим спектральные свойства карбоновых кислот и родстненных соединений. клрвоновыв кислоты и их производнын 103 Но такому же принципу называют надкислоты — соединения типа ВО!0) — ООН.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
