Терней - Органическая химия I (1125892), страница 86
Текст из файла (страница 86)
Ппперплеп можно получить по приведенной ниже схеме со средпил! выходом около Е!5'М. При озополпзе пл!перилепа, сопровождалощемся восстановительным гидролизом, образуются эквпмолярпыо количества СнзСЕ10, СНзо и (СНО)з. 11акую структуру эы прпгпнпете ниперплспу, исходя из этих данных7 ОИзмяп! ПзО А!зОз СН,СН =- СНСПΠ— + пиперилеп вэгревение 2Е!. Обьяспите, почему бепзпловый спирт, будучи первичным спиртом, все;ке мгновенпо реагирует с реактивом,)Еукаса? ~/ — СН ОН бепзиловый спирт Вы можете вернуться к гл.
Я. д) О ОН Л,,~ ~ СН,СН, е) О ОН Г'/ ~.,л .( а) пропан б) 1-пропанол в) 2-пропанол г) 1-хлорпропан д) 2-хлорпропан е) 1-бутон ж) 1-дейтеро-2-пропанол з) 2-дейтеро-1-пропапол и) пропаналь СН,СНзСНО к) 2-пропаноп (ацетон) СНзСОСНз л) пропиленонспд*' СЕЕзСН вЂ” Снз 0 м) 1,2-пропандиол н) 1-бутин о) метилэтилкетон Снзсоснзснз п) изобутиловый спирт р) изобутилен с) изоамиловый спирт т) 3-метил 1-бутен у) 3-метил-2-бутанол ф) 2-хлор-3-метилбутан х) 2-бром-3-метилбутан ц) 2-дейтеро-3-метилбутан 430 глАвА 1о 27. Ниже показано, в каком порядке возрастает способность спиртов к дегндратации, катализируемой кислотой. Обьясните зту последовательность: 1-бутапол ( 2-метил-1-про- панол ( 2-бутанол ( 3-метил-2-бутанол ( 2-метил-2-пропанол, 28.
Найдите ошибки в следующих предполагаемых синтезах: ВНз СН3СО Н а) (СН,),С= СНз — ~ — + (СН3)3СОН нагревание НЕ М„СН30 б) СнзСН=СНз -+ СН,СН,СН,1— перекись эФир СН,О Я Э вЂ” + СНзСНзснзсН30 Ма1 фавн« Ха О ')) в) СНЗСО»Н СНЗСнзОН СНЗСН30 Ха Нво На(ОАс)3 Хавнв МпО3 г) СНЗСН=СНз — — э — — + СНзСН»СНЗОН вЂ” -+ СНзСНЗСНЗСНО Н,О 29.
Напишите структуры соединений, обозначенных буквами, в следующих син- тезах: Ми С), разо. ОН=) а) ВгСНзСН»Вг — — + А (С,Нв) — > 11 (Сзн»ОС1) — + В (С,Н303) 3 2 Вгз Мпо ) б) СНз= СНСН»ОН СС13 А (С,Н,ОВг,) — — + НЮ Хп — ~ Б (СНОзВг) — + В(СзН 0) ОН ! в),Л, ! Сгоз а) Снзмавг ь А (СвН1оО) пириднн б) Н 0 Ха СЕ131 — ~ Б (С.Н1 0) — > В (С~Н130Ма) — + 1' (Сзн1вО) а) МИ/эфир Нзо ЗОС)3 г~ ск,! — " А (с,н,э) б) СН30 эфир 0 И МН а) СНзССН3 -+ Б (С,Н,С1) — + — + В (С,Н„О) эфир б) Е130 Ни(ОАс)з ХаВЕ13 Кзсгзог д) СНЗСН СНз ~ А (С31 130) + ' ТГФ, Н,О НЕ СнзсЕ13СЕ)змас) НС1 — ~ Б (СзнвО) + В (Свн130) — — + эфир Хпс13 11 Т)«0 Г (СбН13С1) — ~ Д (СбН131.1) — Е (Сбн130) 30.
Нитроглицерин широко применяется как взрывчатое вещество, а также как лекарственный препарат при стенокардии, Его получают полной этерификацией глицерина (пропап-1,2,3-триола или глицерола) с помощью смеси азотной и серной кислот. 1) Потребность в глицерине столь высока, что в 1939 г.
был разработан способ превращения пропилена в глицерин. 2) Ука)ките структуры всех промежуточных продуктов в способе 2 и механизмы образования этих продуктов. НХОз 1) ПОСнзСН(ОН) СН»ОП вЂ” + 03~~ ОСНзсН(ОМ03) СП»ОХ 03 2 « глицерин нитроглицерин или «нитро» Ьб ОНС) 2) пропен+С13 — + А (С,Н,С1) — — + С13 Са(ОН)з — ~ Б (С,Н,О) — — + В (~.зн,с103) — + Н,О нагревание Е130 — + Г (СЗН 03) — + глицерин спит ты 431 ЗА Укажите реагенты, которые следует использовать для осуществления пронумерованных стадий в следующих синтезах: т 2 а) СН,СН(ОН)СН, — > СН,СН=СНз — + СЕ1,СНзСН,ОН т 2 о) СН СН СН ОН вЂ” СН.СН СН С1— з СН,СН,СН,Мдс1 — — СН,СН,СН,СН,ОН т 2 з в) СНзСНзОН э СНзсЕ12Вг — + СЕ1зснзМдВг — + О 4 $ !! СП,СН,СН(ОН) СН, — СН,СН,ССН, О 2 з У г) СЕ1з= СНСНз — ' — > СЕ1зСН,СН ОН вЂ” э СНзСНзС Н О О Г т 2 з l~ Н,С вЂ” СНз — э — ~ СНзСН,СНзОЕ1 — ~ СН,СН,СНзС Н З~.
Предложите механизм для следующей реакции: ОЕ1 ОН ! ! СНз — С вЂ” С вЂ” СН ! ! СНЗ СНЗ О СН нЭ !! ! СН3 С С СНз+ НзО ! СН вЂ” тт9 Н ~О А 34. Объясните, почему прп взаимодействии пропиленоксида с метплмагнийиодидом образуется больше 2-бутапола, чем 2-метил-1-пропанола7 Н О Н Г' Г офир т-тзО С С + СН, Мд1 — ~ — + 2-бутанол ) 2-метил-1-пропанол г' ПзС 11 проиплеиоксид Зэ. Ппжо приведена последовательность, в которой возрастает легкость окисления спиртов 1и и действием оксида хрома(У1). Можно ли сделать какие-либо выводы из этих данных? 2-метил-2-пропанол < 3-метил-2-бутанол < 2-бутанол < 2-метил4-пропанол < 1-бутанол 'Сб. Гпдроборирующий агент, известный как 9-ВВ)Х), получают взаимодействием 1,5-циклооктадиена с дибораном.
ВН, 1,5-цинлоонтзоиен 9-В ВИ 33. Дигпдропираи (А) можно получить взаимодействием тетрагидрофурфурилового спирта (В) с кислотой. а) Предложите механизм для этой реакции. б) 11акой продукт получится при реакции гпдроборирования — окисления дигидропирана7 Поясните свои предположения. '432 гллвА ло Какой алкен (триен) следует ввести в реакцило гидроборирования — карбонилирования— окисления, чтобы получить спирт, изображенный ниже? 0 нс1 снзсос1 онЗунво НО(СНз)зОН ~ С1(СНз)зОН + С1(СНз)зО ССНз 0 она СН,— О НО(СНз)30 ССНз СН вЂ” СН оксетан 38. Эфиры, кремневой кислоты (ВО)4Я гпдролизуются водой, образуя кремневую кислоту и спирт.
Эта реакция может рассматриваться как Э1ч2-замещение воды кремнием илп алкильной группой. Как можно различить эти два пути реакции? (ВО)4Я+4НзО ~ 4ВОН+Я(ОН)4 эфир кремне- 1 вой кислоты — ~ ЯО,+2Н,О 39. Окспд триметнламина реагирует с втор-бутилтозилатом, образуя 2-бутапон и триметиламин. Какой механизм можно предположить для этой реакции (опа представлена ниже)? 0 1! СЕ1зССНзСНз+ (СНз)за) 2-бутаноп триметил амин СНзСНСНзСНз — +(сн,)р — о'— ОЭОз у СНз ок метилаыина втор-бутилтозилат 40з. При реакции трет-бутилового спирта с хлорол1 в присутствии едкого патра образуется: трет-бутилгипохлорит (СПз)зСОС1, ценный хлорирующии агент. Как люжно доказать, что продукт реакции пе является 1-хлор-2-метил-2-пропаполом? Энергия связи ВΠ— С1 примерно 52 икал/моль.
По данным энергии связи определите, что является энергетически более предпочтительным — хлорирование по атому углерода (с образованием '$-хлор-2-метил-2-пропапола) или по атолсу кислорода (с образованном трет-бутилгипохлорита)? 41~. Ацетон (СНз)зС=О реагирует с ацетплоиоы в присутствии амида натрия, образуя после обработки соединение А, котороо реагирует с Вгз и КМпО„по по реагирует с ЫаВН4. Далее А реагирует со смесью сульфата ртути, воды и серной кислоты, образуя продукт Б, формула которого СзП1зОз.
Соедппсиио Б реагирует с МаВ11~. по но реагирует с КМп04. Спектр ЯМР соединения Б, снятый в 4-ДМСО, содержит трп сыпглота в соотношении 6Н:ЗН:1П. Определите продукты А и 11. 43*. Нарисуйте ЯМР-спектры этапола а) в пютоы 4-ДМСО и б) в И;ДМСО, содержащем ПзО. ~1ел1 они отличаются? з' Решение этой задачи требует знания спектроскопии. 37.
Оксетан можно синтезировать по приведенной ниже схеме. Предложите механизм для каждой стадии спиРты 433 43е. Ниже представлены ИК-спектры СНаОН (А), СНаОР (Б) и СРаОВ (В). Определите, к какому соединению относится каждый спектр, сделав максимальное число отнесений. Час!иова, см-' 4000 5000 2500 2000 2000 1500 1500 1100 !000 900 .
800 700 650 625 100 90 80 190 90 80 чисвое вещесщво 2,5 3 5 5 6 7 8 9 10 1! 3 14 5 16 Длина волны, мкм Часто!на, см-' 4000 5000 2500 2000 2000 1500 1300 1100 1000 900 800 700 650 625 100 90 е1 80 „70 „* 60 Г40 й30 20 1О 0 чисеое вещество 5 6 7 В 9 !О 1! 12 3 14 2,5 3 длина аолны, мам Частота, см ' 3000 2500 2000 2000 1500 1 4000 100 90 8О в- 7О х 60 к 50 Е' 40 о. 30 20 10 О 0 11 12 13 14 длина волны, мам 44е.
При брожении пшеницы образуется зтанол, а в качестве побочных продуктов— сивушное масло различного состава, обычно богатое спиртами Са. Поскольку сивушное масло довольно токсично, его не должно быть в спиртах, идущих для приготовления 28-0928 о '. 70 Я 60 Дс 40 ~~ 30 20 !О О * решение втой задачи требует знания спектроскопии. о 70 '. 60 р 50 х 40 эъ с 50 о 20 ~ !О 0 100 90 80, 70 щ 60 х 50 о 40 Г 30 а. 20 10 0 850 625 1ОО ЭО 80~ 70 Я 60ф 50 ~~ 40 о~ 30й 20 1О 0 15 16 434 ГЛАВА 10 напитков.
Ниже показаны ЯМР- и ИК-спектры двух основных составных частей сивуш- ного масла. Идентифицируйте по этим спектрам указанные спирты Со. Часл70Л7а, сМ 7 70О 5 100 Длина волны, мвм Часл7ол7а, см ' 00 2,5 Л Длина волны,м о ма!5) 5,0 о,о 7.0 5,0 а,о 5,0 ао оо 7000 ! 500 ! 7 НФ о гц 500 5Оа 500 аа 50 зд . ВО д БО 40 $: гО 100 90 ВО 70 Й 60 Г 50 а.
40 ЪО 20 10 700 650 625 !00 зо 80 70 60 а" 50 х 4О „ 30 ~ 20 а. 10 0 спирты 435 5,0 6,0 4,0 7,0 а,о о .М4у 1,о 45*. Реакция аллилового спирта с хлорной водой приводит к продукту А (СвН7С10в), а реакция аллилхлорида с тем же реагентом дает продукт Б (СвНвС1вО). При реакции А с едким натром образуется глицидол (СаНвОа), а Б в тех же условиях дает зпихлоргидри» (С Н С10). Один моль глицидола реагирует с 1 молем метилмагнийхлорида, образуя несколько продуктов, один из которых метан. Эпихлоргидрин также реагирует с 1 молем метилмаг- Глиц~йол, мол. масса 74,08, пв 1,4287, т.
кип- 160-16!'С Частота, см-' 2000 1500 1500 1100 1000 900 800 700 650 625 4000 5000 2500 2000 !00 90~ чосв«ое вещее«вво 5 5 6 7 8 9 1О 1! 2 Ъ 14 15 16 2,5 3 4 ло ио ин зпих Ра Р ве длина волны, мкм мол. масса 92,55, пвое 1,4361 Частота, см ' 4000 5000 2500 2000 2000 !500 1500 1100 1000 900 800 700 650 625 числ«ое веще«в«во 5 16 Ъ 14 5 5 6 7 8 9 1О 11 12 2,5 3 Длина волны, мкм 28» !00 90 ,4 80 в 70 60 6 50 к 40 ~Й 50 20 1О О 100 90 80 70 хд 60 ф 50 40 о 50 20 !О е Решение етой задачи требует знания спектроскопии. 80е 70 х 605 50 Р 40 «ъ. ЗО 20 !О 0 100 90 80Ъ 70 «о 50 э 40 $ ЗОЛ 20 10 0 436 гллвл то нийхлорида, но при этом не образуется метан.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
