Терней - Органическая химия I (1125892), страница 70
Текст из файла (страница 70)
11редскажите основные продукты реакции цис- и транс-2-бутенов с каждым пэ следующих соединении: а) НаО, Н 6 к) В,На с последующим действием С11ЗС0,,1) б) СНзОН, НС1 (сухой) л) В21)~ с последующим действием СНзС0211 в) 1С1 м) концентрированная Н,804 (~а колоду) г) ВгС1 н) С1~/Н~О д) Оз (окислительная обработка) о) Р)/1),/СНзОН как растворптель е) КМп04 (холодный разбавленный п) 1)С1 щелочной раствор) р) СН, (синглетная форма) ж) Оз04/Н~Оз с) СН2 (трпплетпая форма) з) Вг, + С1О т) СНСНз (синглетная форма) и) В~Не с последующимдействием СНзСО,Н у) СНСЙэ (триплетная Форма) 36.
Как превратить циклогексен в следующие соединения: а) циклогексан б) цис-1,2-дидейтероциклогексан в) адипиновая кислота [НО~С(СНз)4СО,Н) Алкины 349 г) адипиновый альдегид (ОЕ1С(СНз)4СНО) д) транс-1,2-дибромциклогексан е) 3-бромциклогексен ж) 3-хлорциклогексен з) хлорциклогексан и) дейтероциклогексан (СЗНЗ1П) — два способа к) циклогексилбисульфат л) циклогексанол (С НыОН) и) 1,2-дибром-3-хлорциклогексан (смесь изомеров) н) 1,2,3-тридейтероциклогексан 3б. Предложите способы синтеза следующих веществ.
исходя из пропана и других необходимых реагентов. Назовите все продукты ~) СНзСНВ1СНЗ л) СнзснзснзР б) СНзСН1СНз м) СНЗСН СН~СХ и) СНзСН=СНз н) СНЗСЕЮСНЗ б ) СНзСНзСНзВг о) СНзСНзС11зОН д) СНзСНВгСНзВг п) СН,=СНСН,ОН е) СНзСН,СН,С1 р) Снзсн(СХ)СНз ~к) С1СН,СН=СН, с) СН,СНО з) СнзВСН=СНз т) СНзСОзн и) СН,СНЕ)СН,1) у) СН,СН(ОН)СН,ОН к) СнзОСНПснзП 38. Найдите ошибки в синтезах, приведенных ниже. Предложите свои исправления и исходные вещества для получения желаемых конечных продуктов. Гз кон а) С,НЗ вЂ” ~ СНЗСНзР— -" СН,=СН, лт спирт С1 МцС1 1) ! ! ! 4оо с ! н о Вг Д> ! ) У „(а.бб,ббббб' б л Ьу Вг )му~с,н,1У М~Вг 'СО О (несщереосвецифпчно) МиВг Н С1 Н нс1 ! ! кон г) СН =СН вЂ” С вЂ” СНз — -+ НзС вЂ” С вЂ” С вЂ” СНз (СНз) 4СНз Н (СНЗ)4СНз СН Н 1ч,н, ! -э.
СНЗ вЂ” СН=С вЂ” (Снз)4снз — б' СНзСНз — С вЂ” СНз (В) ! (СН,),СН, 39. а) Какие продукты получатся при озонолизе перечисленных ниже соединений, ! сопровождаемом восстановительной обработкой? 6) Как изменятся продукты озонолиза, ,. если способ обработки будет окислительнымг Представьте себе, что реагируют все двойные 350 гллвА з связи.
в) Назовите все перечисленные ниже соединения. )) а) )=— г1 ~=l / в) о 'О - СС 40. Объясните следующую реакцию: нс! СН»СН = СНВг — — » СН)С??,С?!ВгС! 4Х. Акриловая кислота (Н,С=СН вЂ” СО,Н) при взаимодействии с НС1 дает соеди- нение А, но не дает Б. Как вы можете это объясниться С1С1-! СН»СО»Н СН»СНС1СО»1-? А Б 43. В условиях ионного присоединения метиленциклобутан реагирует с НС1, образуя А; метиленциклогексан в тех же условиях дает Б. Объясните это. н сн« сн,с! с! 48. При взаимодействии спирта А с серной кислотой на холоду образуется несколько продуктов, среди них Б и В. Объясните их образование. 44.
Ионное присоединение 1», 1Вг и 1С1 к этилену протекает с относительньиш скоростями $,3 $0» и 1 1О' соответственно. Объясните причину такого различия скоростей. 4о. Одно из объяснений транс-присоединения НС1 к 1,2-диметплппнлопеятеву состоит в согласованной реакции алкена с двумя молекуламп НС1: н Г~ с! сн с! ~с,'!4 + не + с?в сн, н н г,с! Каким образом можно экспериментально установить отличие этого механизма от предложенного ранее в тексте. 46. Один из двух изомеров циклооктена был получен в оптически активной форме. Определите с помощью моделей, какой из изомеров может обладать огтпческой активностью, и укажите «центр» хиральности.
47. Пропен, выделенный из незавершенной реакции пропена с РС1Ф,О, не содержит дейтерия. Что можно в таком случае сказать о механизме гидратацпп). 48. Тетрацианэтилен получают при взаимодействии диброммалононптрила с цинком и медью. Основываясь на механизме а-элиминирования, объясните, как может обра- Алкены 35$ норкаран Ж. Какая межмолекулярпая сила нли силы удерживают молекулы полимера (скажем, полпвинилхлорида) близко друг к другу? Учитывая это, как вы объясните влияние пластификатора на физические свойства полимера? БМ. Присоединение Вне по двойной связи протекает под кинетическим контролем, т.
е. первоначальный продукт реакции тот, который быстрее образуется. Если аддукт какого-либо неразветвлепного алкена с Вне нагревать до разложения (разложенне здесь приводит к потере ВНз и регенерации алкена), затем полученный продукт подвергнуть. озонолизу (с восстановительной обработкой), то получается во всех случаях формальдегид независимо от исходного алкена. а) Каковы возможные структуры предшествующих алкилборанов? б) Каков истинный предшественник, если бор вступает в наименее затрудненное положение? в) Как вы можете доказать структуру этого аддукта? 53. Прп свободнорадикальном присоединении Вгй к циклогексену основным продуктом реакции при условии высокой концентрации Вге оказывается $,2-дпбромциклогексан, а в случае низкой концентрации Вг — 3-бромциклогексен.
а) Как влияет концентрация Вг2 на выход продуктов реакции, представленной ниже? б) Использовав эту информацию, предложите механизм превращения циклогексена в 3-бромцпклогексен под, действием Х-бромсукцинимида. Вг ~+Ве е о4. При взаимодействии этилена с дибораном образуется триалкилборан! реакция двборана с 2-метпл-2-бутеном приводит к диалкилборану, а 2,4,4-триметпл-2-пентен в этих же условиях дает моноалкилборан. а) Какова структура этих аддуктов (не уточняя стереоизомеры)? б) Объясните зависимость результатов атой реакции от степени алкилирования исходных алкенов.
Ы. Как известно, зндоциклическая двойная связь в шестнчленном цикле при прочих равных условиях более устойчива, чем экзоцпклическая двойная связь. Однако в приведенных ниже примерах теплоты гидрирования пары соединений А не могут служить доказательством этого положения, а теплоты гидрирования соединений Б подтверждаюх его, Почему? СН СН СНСН !! сн сн !! ! Л Л теплоты гидрироваиия в икал/моль 25,1 26,3 27,8 25,7 вовываться тетрацианзтилен в этих условиях. Вг )!С С)1 Си 2ЯС вЂ” С вЂ” СМ вЂ” ~ С С нагревание Вг ыс сх диброммалононитрил тетрацианэтилен 49.
Озонолиз (с окислительной обработкой) привел химика к заключению, что он~ работал с 1,5-циклооктадпеном, в то время как на самом деле он имел образец 1,5-гексадиена. а) Догадываетесь ли вы о причине ошибки? б) Как можно избежать этой ошибки? 9 БО. Прп взаимодействии тетраметиламмонийхлорида [(Сне) Х С1О1 с фенилнатрием~ (С,н~ ~~а~) (спльным основанием) в присутствии циклогексена одним из продуктов оказывается норкаран. Объясните, как он образуется. :352 ГЛАВА 8 56. Стереоспецифическое свободнорадикальное присоединение встречается гораздо реже, чем стереоспецифическое ионное присоединение, и является скорее всего исключением из правила.
Однако при низких температурах (порядка — 70 'С) ыис-2-бутен присоединяет Е)Вг в условиях свободнорадикального процесса, образуя трео-3-дейтеро-2- бромбутан; в этих же условиях транс-2-бутен дает соответствующий эри~иро-изомер. Какова стереохимия присоединения ПВг в этих условиях3 Как объяснить образование рацемического продукта в каждом случае3 67. 1-Метоксициклогексен (представитель класса виниловых эдэироэ) превращается в циклогексанон в присутствии разбавленной кислоты.
Предложите механизм этого превращения, используя два различных процесса — присоединение и элиминирование. Π— СН О | — + + СНзОЕ1 Б8. Каталитическое восстановление 1,2-диметилциклогексена (Нз/Р1,, 25'С, растворитель — СЕ1зСОзН) дает 86 4~ цис- и 14з~з транс-1,2-диметилциклогексана. спрансИзомер может образоваться либо при нестереоспецифическом восстановлении двойной -связи (когда оба изомера возникают в начале восстановления), либо в результате изомеризации менее стабильного цис-изомера. а) Как можно различить эти два пути образования транс-изомера7 б) Предложите механизм изомеризации кинетически предпочтительного цис-изомера в термодинамически более выгодный транс-изомер.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
