Терней - Органическая химия I (1125892), страница 104
Текст из файла (страница 104)
"1'зк, половой феромои шелкопряда, бомбикол, действует прп содер<наннп н воздухе 200 ьголекул/мл. В то н<е время одна самка шелковичного черня содержит такое количество полового аттрактапта, что мом<ет стпмулпрова.<ь около миллиарда самцов. Бомбикол является алкадиецолом и, как видно пз приведенной ниже структуры, фактически мало отличнетсн от полового .аттрактапта капустной улитки. СН<СН<СН< — СН=СН вЂ” СН=СН вЂ” (СН<)в — СО<О)1 боыбннол 11спользовапие половых аттрактантон для контроля за численностью насекомых н вредителей перспективно наряду с широко используов<ымн инсектицидами.
Г1ри этом с помощью половых аттрактантов замнцпва<от самцов в ловушки и аатеы уничтожают их химическим илн любьп< друпгм путем. Применение химических аттрактантов в животноводстве также важно. Естественно, возникает вопрос: а пе выделяют ли феромопы и люди? Ответа пока дать нельзя. Однако тот факт, что мужчины и женщины, достигшие половой зрелости, по-разпому реагируют па некоторые душистые соединения, подтверждает, что, возмоншо, половые феромоны могут быть и у л<одей. Но дам<в если это и так, проблема поведения человека слишком сложна, чтобы можно было делать выводы в блигкайшее времн. 1Л.
Внднзон является ворлоявл лпны<н (но нз форомопом), помогаю<цпм ышроозною шолковпчного червя нз стадии куколки. Преждевременная лнньнз может убить насенол<ы:<. з) К каному общему классу согднлоопй относится знднзон? б) Уна<ннто хоральные центры н определите нх збоол<отную конфнгурацшо, где возможно. з) Сколько продуктов нолучнтся прн кзталнтнчесном гндрнрованнн зкднзонз з угмонннх, способ отзующнх поглощенп<о только й зкв водорода? д) Что общего зо всех получгнцых ~ огдонзння<7 (Сравните зкднзон н ювенильный горыон, гм.
гл, !1.) ОН ОН НО НО О м зовов ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ Высшая занятая моленулярнан орбнталь. Ы!олгяулярнзн орбнтзль с папболыной:нн"ргнев, нз которой находятся злектроны. Сокращенное обозвзченне ВЗЫО. Вулнаннзапнн. Обработка полимера о цолью уменьшить ого лнцнучесть плп нрнлн<ь ему другие определенные свойства. Вго д<шгпгзотгл путем гоздзння в полнмере непорочных связей (сзязн между вторичными зтомамо углерода каждой пепи), о<лед<тоно чего дивны и тввпвны 529 линейная сссстелса иренрапсается а полужесткую трехмерную структуру (каркас). Обычио для вулкакпэацвп каучука используют серу. (При вулкаиизацпи серой каучук ве чернеет, Черную окраску реаипе придает сажа.) Диск. Соедпиевпе с двумя углерод-углеродиымв двойными связями.
Для участия з реакции Дпльса — Альдера необходимо, чтобы ови были сопряженными. Диепофпл. Соедипеиве, содержащее я-свяаь, которая обусловливает его взаиьюдействяе с двеиоьс в реакции Дильса — Альдера. Дпевофилами могут быть и некоторые фуинциояальпые групвы, например: С=С; С=С=С; — СиеС вЂ”; — Я=Х вЂ”; СЧ=О'. дильса — Альдера реакция. Взаимодействие дивна с диекофилом, заключающееся з образовании спестичлепного ненасыщенного кольца: о Сг!О т СИО реакция Дпльса — Альдера Кппетпчсски контролируемый продукт. Продукт реакции или ряда конкурирующих реакций, образующийся с наибольшей скоростью. Кииетически контролируемый продукт может быть, а моясет п не быть идентичен термодинамически контролируемому продукту. Низшая свободная молскулярвая орбиталь.
Молекулярная орбиталь с наиыевьшей эвергпев, на которой пет электронов. Сокращенное обозначение НСМО. Порядок связи. с!испо ковалектных свявей (или эквивалентов), соединяющих два атома. Порядкп углерод-углеродяых связей в этапе, втеие и зтиве равны ), 2 и 3 соответственно. В случае резонанса порядок связи перестает быть целочисленным. Сопрвжевиая система, Расположение электровоз, при котором потенциально поддвпжпые электроны(как правило, яеподеленные пары и алектроиы я-связей) рааделевы простой связью. В системе при подходящей геоыетрви возможна делокализация. (Данса двя сопряженной системы делокализация яе будет иметь места, если кот перекрывания соответствусощнх орбиталей.
Повтоыу сопряжение и делокализация— ие одно и то же.) ! ! ! ! ! ! — С(=С! — Св — С=С вЂ” С=С вЂ” — С=С-!с( — сопряжеипые системы ! ! сопряженная, ио ие способная к делокализации Фа„„ оопряжеиявя и способная к делоквлпзащак зс-Оэзз 530 гллил >з ЗАДАЧИ Напишите структуры всех диевов формулы С«Н», укажите пространственное строение молекул и гибридизацию каждого атома. Назоаито зсе соедпяеппя. (Уз«««ни«: аялеп является простейшим дивном.) .лу. Определите сопряжевиые системы в «аждом иа следующих соедпиеиип: а) СН»=СН(СН )СН=СН д)Н,)>)СН=СН б) СН»=СНСН»СН=СНСН=СНСН» е) Н»НСН=СНСН=СН» в) СН»ОСН=С(СН») Ф г) С)СН,СИ=С(СН,)С СН ж) Н«НСН СНСН СН» у8. Нааовите продукты, образующиеся при"взаимодействии 1,4-пептадиева и 1,3. бутадиеиа со следующими реагевтами, в укажите их структуру: а) 1 моль Вгз/СС1«(40'С) б) иабыток Вг,/СС1« в) 1 моль Нз/Р« г) 1 моль О»/Рз д) избыток Н /Рь е) 1 моль ОС1 (40'С) я<) избыток ОС1 з) избыток СН»ОН/трифторацетат ртути, затем ВНС«> и) иабыток оаопа (восставозительвая обработка) к) вабыток оаова (окислительвая обработка) л) избыток В,Н« с последующей обработкой СН»СН,СОСО (нагрев«сиз с обрат» иым холодильником) лй.
Напишите стРУктУРы всех промежуточных катионов, обрааую бавлевии Вги> к следу>ощип соедивепиям: а) 1-тексен б) 1,3-гексадиев >) 1,5-гексадиев а> циклогексев д) 1,3-циклогексадиев об ааозать Р аться при оаополпае (с зосстанозптельво/> обра л0. Какие продукты могут ботвой) следующих соединений: а) 1-пеитек б)о2-певтек в) 1-пантин г) 1,3-бутадиек д) 2-метил-1,3-бутадиеи е) мирпеп ж) оцимеп з) и-линев в) фарпеаол к) гераниел Термодинамически ковтролируемый продукт реакции. Наиболее стабильный кр«» дукт, обрааовазшийся в реаультате конкурирующих реакций, Ов может быть (плп ве быть) идевтичек киветически ковтролируемому продукту.
Терпев. Олигомер с визкой молекулярвой массой, состоящий пз взопревозых азепьез. О проиаводвых атого олигомера уже было сказано. Феромои. Соединевие, выделяемое животным и влияющее ва поведение других животиых атого же вида. Средство «химического общения». Хромофор. Функциональная группа, поглощающая злектромагвитвые волвы, чаще всего в ультрафиолетовой или видиков области спектра. Энергия сопряжения. Умеиьшевие энергии молекулы благодаря делокалиаации злеятровов. Иногда ее вааывают авергией резовавса или энергией делокализации. Из-аа рааличий терыивов «делокалиаации» и «сопрлжевие» (см.
Сопряженвая система) мвогие авторм предпочитают польаоваться последними терминами. Эластомер. Э»а«юичный полимер. Полимер, который вытягивается прп растяжение и затем привиыает первоначальные размеры. Наиболее известным зластомером является каучук. Эфирвые масла. Летучие (жидкие) смеси соедивепии, зыделеввые из растений. Этя смеси'; содержат душистые коьшовевты многих растевий и используются з ыедицкве, в качестве отдушей и в парф>о»>ерии. днины и тивиины 531 2.(. Укажите основ.гой продукт (пли продукты) взаимодействия 2-метил-1,3-бутадпена с а) 11С1 п б) Вгз. Объясните ваш ответ.
22. Укагкпте основной продукт (гглгг продукты) свободнорадпкального присоединения 1 молл ВгСС!з к слсдугощпм соедииеиияы: а] 1-бутеп б) 1,3-бутадпон в) 1,3-пснтадгген г) 1,4-пентадгген д) 2-метил-1,3-бутадиеи 23. Укагките доены и диеиофилы, ирп взаимоденствпи которых по реакции )[ггльсз — Альдера ооразугатсгг следугощве соеппиеиия: С,Н, С„Н, о) ~ =о( С,Н, С„Н Н .) Я„':" 2Л, Исходя пв ацггклггческггх соединений п используя любые неорганические реагенты, предложите возможные методы синтеза следующих соединений: ОН е) СН, г СН,ОН ж) г( О а) О о ~~ О и) О О г) ' (.),„, С) ) С( С) С) С(О)СНг з) 'С(О)ОСН ОС(О)СНг ОС(О)СНг ( ~~=о ОС(О)СНг С) ) СН, (он,),с — н г ) СНг СН, О л) ! О О ги) (О .)у 532 глава ~з Эбэ.
Каждое вз следующвх соедппевпй получеко пз ацпклпческих соедннеший по ре. акции Дкльса — Альдера, кроме одного. Укажите зто соединение. Объясните, почему опо ве может быть получено по реакция Дпльса — Альбера. "' С$ Мб. зэрапэ-Пппервлеп СНэ=СН вЂ” СН=СН вЂ” СПэ, реагп!эуя с палопповыы аягпдрпцом прк 0 'С (в бекаоле), с кол~честзек~ым вьэходом дает соответствующий адкукт реакция Двльса — Альдера. В то же вревгя Час-шшервлек даже после пагрезаппя в течение 8 ч прк 100 'С с малеяковым апгкдрядом дает только 5% аддукта, Объвснпте пркчппу такого различия. л7. Определэгте опткчески активвые соещшепия, полученные по реакцпп Дпльса— Альдера между (В)-3-метпл-1-певтепом п 1,3-цкклопептадпепоэь МЛ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
