04 - (2004) (1125803)
Текст из файла
Серия КЛАССИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТСКИЙ УЧЕБНИК основана в 2002 году по ини>иативе ректора МГУ им. М.В. Ломоносова академика РАН В.А. Садовничего и посвяшена 250-летию Московского университета Московский государственный университет имени М,В, г1омоносово О. А Реутов, А. А. Кури, К. П. Бутин ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ В 4-х частях Часть 4 Допущена Министерством образования Российской Федерации в качестве учебника для сгпудентов высших учебных заведений, обучаюгуихся по направлению и специальности «Химия» рея ойв, 'еяф Ахиял ° ед аь.~ р,см Москва БИНОМ.
Лаборатория знании 2004 УДК 547 ББК 24.2я73 Р31 Печатается но равнению Ученого совета Московского университета Реутов О. А. Р31 Органическая химия. В 4-х частях, Ч. 4: Учеб. для студентов вузов, обучающихся по направлению и специальности «Химив> I О. А. Реутов, А.
Л. Курц, К. П. Бугнн — М.: БИНОМ. Лабораторна знаний, 2004. †7 с., ил. †(Классический университетский учебник) 1БВХ 5-94774-113-Х (Ч. 4) 1БВХ 5-94774-109-1 В учебнике систематически описаны органические соединении по классам, а гакке изложены основные теоретические положенил органичесюй химии. Строение н свойства органических соединений рассмотрены е позиций как теории элеатронных смещений, так и теории молекуллрных орбиталей. В четвертую часть вошли главы, посвкщенные химии переходных металлов. а темке неюторым типам органических реакций и метвллоюмплекеному катализу.
Кратко изложены основы лромышленного органичесюго синтеза н планирование многосгалийных синтезов. Длв студентов университетов н химико-технологических вузов, аспирантов н специалистов. УДК 547 ББК 24.2н73 По вопросам приобретения обращаться: «БИНОМ. Лаборатория знаний» (095) 955-03-98, е-пшй: 1Ьк®а1зв.гп © Реутов О. А., Курц А. Л., Бутик К и., 2004 © БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004 © МГУ им. М. В.
Ломоносова, худакественное оформление, 2003 1БВХ 5-94774-113-Х (Ч. 4) 1БВХ 5-94774-109-1 Рецензенты: кафедра органической химин ТСХА (заведующий кафедрой доктор химических наук, профессор В. Н. Дрозд); доктор химических наук, профессор Ю. И. Смушкевич; академик РАН Н.
С. Зефиров ОГЛАВЛЕНИЕ Глава 23. Органические соединения непереходных металлов .. б Глава 24. Электрофильное замещение у насыщенного атома углерода 92 Глава 25. Перициклические реакции .........................,......... 150 Глава 26. Внугримолекулярные перегруппировки .............. 299 Глава 27. Органические соединения переходных металлов и металлокомплексный катализ ........................... 413 Глава 28 Промышленный органический синтез ................
554 Глава 29. Планирование многостадийных синтезов ........... 637 Оглавление 1-3 частей учебника .. 724 Глава 23 ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ !о 1О 23.1, Лнтнйорганические соединения 23.1.1. Строение молекулы К!з . 23.1.3.а. Взаимодействие органических галогенидов с металличес ким литием . 13 23.1.3.6. Взаимодействие органических галогенидов с литийорганическими соединениями ......................................................
14 23.1.3.в. Металлирование СН-кислот литийорганическими соеди 16 20 21 мениями .:...................... 23.1.3.г. Другие методы получения литийорганических соединений . 23.!.4. Реакции литийорганических соединений ....,...................... 23.1.4.а. Замегцение (табл. 23.1) .. . 21 23.1.4.6. Присоединение по кратным связям (табл. 23.!) ................. 25 23.1.5.
Литнйдиалкилкупраты . 28 23.1.5.а. Сравнение литийдиалкилкупратов с литийалкилами ........ 29 ... 31 35 . 36 23.!.5.6. Реакции литийдиалкилкупратов ... 23,2. Магнийорганические соединения . 23.2.1. Строемие реактивов Гриньяра. 23.2.2. Методы получения магнийорганических соединений ................ 37 23.2.3. Магнийорганические соединения в органическом синтезе ....... 39 23.2.3.а.
Присоединение по кратным углерод-углеродным связям . 39 23.2.3.6. Присоединения по кратным связям углерод-кислород и углерод-сера . 41 23.2.3.в. Присоединение по кратным связям углерод-азот............... 46 23.2.3.г. Реакции с органическими галогенндами ............................. 48 23.2.3.д. Реакция с простыми эфирами .......................,....................... 51 23.2.3.е. Другие реакции магнийорганических соединений ...,......, 52 23.3. Алюминийорганические соединения .................................. 23.3.!.
Строение алюминийорганических реагентов 23.3.2. Получемне алюминмйоргамическик соединений ..... 23.3.2.а. Диалкилалюминийгидриды 23.3.2.6. Гилроалюминированне 23.3.3. Реакции алюминийорганических соединений ......, 23.4. Ртутьорганические соединения. 23.4.1. Получение ртутьорганических соединений ...,.....,... ... 53 ... 54 ... 55 ... 56 .. 56 ... 60 . 64 ... 65 23.4.2. Ртутьорганнческие соединения в синтезе ...
69 23.4.2.а. Замена ртути на водород . 69 23.4.2.б. Замена ртути на алкильную или ацнльную группу ............. 70 23.4.2.в. Замена ртути на галоген . 23.4.2 г. Карбеноидное элиминирование .. 23.5. Соединения других металлов .. 23.5.1. Цинкорганические соединения ............ 23.5 2. Таллийоргаммческис соединения ........
. 71 ... 72 .. 73 ... 73 ... 76 23.5.3. Оловоорганнческис соединения ..... .. 83 23.1.2. Состояние литийорганических соединений в растворе ........,..... 11 23.! .3. Методы получения литийорганических соединений ............., ... 13 23.6. Сравнение органических соединений непереводных металлов как переносчиков карбанионов ..
В9 Металлоорганические соединения занимают промежуточное положение между органическими и неорганическими веществами и являются предметом изучения металлоорганической химии— раздела науки, возникшего на стыке органической и неорганической химии. Значение металлоорганических соединений в органическом синтезе очень велико. Например, синтезы с помощью литий- и магнийорганических соединений представляют одну из самых частых операций в любой лаборатории органического синтеза. Исключительно важную роль играет промышленный металлокомплексный катализ.
Здесь основную роль играют соединения переходных металлов: п-комплексы, карбеновые комплексы и т.п. В данной главе рассмотрены органические соединения непереходные металлов; соединения переходных металлов и металло- комплексный катализ см. в главе 27. Соединения непереходных металлов, как правило, содержат связи углерод-металл, относящиеся к о-типу, т.е. близко напоминают обычные органические соединения. В этих соединениях для металла характерна 2-, 4-, 6- или 8-электронная валентная оболочка. В соединениях переходных металлов валентная оболочка металла обычно содержит 18 или 16 электронов.
Для синтеза металлоорганических соединений непереходных металлов с о-связями углерод-металл применяют следующие основные методы (символ т означает один эквивалент металла, например: т = 1.1, МВС1, НВС1, Бп(СНз)з и т.д.). Реакция галогенорганических соединений с металлами: (23.1) К вЂ” Х+ 2гп К вЂ” гп+ гп — Х, (Х= С1, Вг, !) Реакция галогенорганических соединении с металлоорганическими соединениями: (23.2) К вЂ” Х+ К' — гп К вЂ” гп+ К' — Х (Х= С1, Вг, 1, иногда ОК, ОАс, ЗАг). Металлирование СН-кислот металлоорганическими соединениями: К вЂ” Н+ К' — гп — К вЂ” пт+ К' — Н. (23.3) Металлирование СН-кислот металлами; (23.4) К вЂ” Х+ гп — К вЂ” гп + 1/2 Нн Переметаллирование нульвалентными металлами: К вЂ” пз' + пз К вЂ” пз + пз'.
Переметаллирование солями металлов: (23.5) К вЂ” пз» пз' — Х вЂ” К вЂ” пг' + пз — Х. (23.6) Ь- Ь+ К-а — А1К,, Основные реакции полярных металлоорганических соединений приведены в табл. 23.1. Табл и па 23.1 Основные реакдии поввриых о-метавдооргавпческих соединений К-ш (ш = И, МйХ, А!Кь ХпХ в т.д.) (е, — чшие всего гадогев) 1. Зшаещеиие (второй продукт шХ) !. К-ш+ Н-2 К-Н 2. К-ш+ 2-В(ОК')з К вЂ” В(ОК')г 3. К-ш+ 2-К' К-К ! 4. К-а + ! ! (протодеметахпироеание) (бордеметаалирование) (сочетание) (алака»нее замещение с изо- меризапией) ! ! 5. К-т+ — Спс-С-2 — » К-ѫѫС. ! ! (пропаргильное замещение с алленовой изомеризапией) Если металлы образуют достаточно устойчивые смешанные гидриды, например К2А)Н, то еше одним методом получения металлоорганических соединений является присоединение таких гидридов к двойным и тройным связям (см.
23.3.2). Полученные одним из указанных способов металлоорганические соединения обычно сразу используются в дальнейшем синтезе. Зти соединения являются донорами карбанионов и реагируют по месту наименьшей электронной плотности молекулы субстрата (электрофила), например по атому углерода карбонильной группы. В карбанионных синтезах чаще всего используют соединения лития, магния (реактивы Гриньяра), цинка (реакция Реформатского) и алюминия. Эти соединения наиболее реакционноспособны (по сравнению, например, с ртуть- или оловоорганическими производными); их называют «полярными металлоорганическими соединениями», подразумевая относительно высокую степень полярности связи углерод-металл, т.е. «карбанионный характер» органических соединений щелочных, щелочноземельных металлов и алюминия: 1 б, К-ш+ С вЂ” С ~ К-С"г;-ОН Г~г' ! 1 О (удлинение углеродной цепи на два атома) 1 ! К-ш+ г-Сес — К-Сес 1 ! ! (винильное нуклеофильное замешение) 8.
Характеристики
Тип файла DJVU
Этот формат был создан для хранения отсканированных страниц книг в большом количестве. DJVU отлично справился с поставленной задачей, но увеличение места на всех устройствах позволили использовать вместо этого формата всё тот же PDF, хоть PDF занимает заметно больше места.
Даже здесь на студизбе мы конвертируем все файлы DJVU в PDF, чтобы Вам не пришлось думать о том, какой программой открыть ту или иную книгу.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
