02 - (2004) (1125801)
Текст из файла
Серия кллссически Й УНИВЕРСИТЕТСКИЙ УЧЕБНИК основана в 2002 гоьу по инициативе ректора МГУ им. М.В. Ломоносова акааемика РАН В.А. Саьовничего и посвяшена 250-летию Московского университета Московский государственный университет имени М,В. Ломоносова О. А. Реутоц, А. Л. Кури, К. П. Бутин ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ В 4-х частях Часть 2 Допущено Министерством образования Российской Федерации в качестве учебника для студентов высишх учебных заведений, обучающихся по направлению и специальности «Химия» « „Насте~ Москва БИНОМ.
Лаборатория знаний 2004 УДК 547 ББК 24.2я73 Р31 Реутов О. А. Р31 Органическая химия. В 4-х частях. Ч. 2: Учеб, для студентов вузов, обучающихся по направлению и специальности «Химия» ! О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин — Мл БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004.— 623 с., ил. (Классический университетский учебник) 1БВХ 5-94774-111-3 (Ч. 2) 1БВХ 5-94774-109-1 В учебнике систематически описаны органические соединения по классам, в также изложены основные теоретические положения органической химии.
Строение и свойства органических соединений рассмотрены с позиций квк теории электронных смещений, твк и теории молекулярных орбитвлей. Во вторую часть вошли главы, посвященные стереохимии, реакциям нуклеофнльного замещения и элиминирования, в также химии спиртов, тиолов, простых эфиров и сульфидов, свободных радикалов; введено понятие вромвтичности. Для студентов университетов и химико-технологических вузов, аспирантов и специалистов. УДК 547 ББК 24.2а73 По вопросам приобретения обращаться: «БИНОМ. Лаборатория знаний» (095) 955-03-98, епзаз!; 1ЬхцЗаЬа.гп Ос Реутова Т.
О., Курц А. Л., Бутнн К. П., 2004 09 БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004 1с! МГУ им. М. В. Ломоносова, художественное оформление, 2003 1БВХ 5-94774-111-3 (Ч. 2) 1БВХ 5-94774-109-1 Печатается по реитению Ученого совета Московского университета Рецензенты: кафедра органической химии ТСХА (эаведующий кафедрой доктор химических наук, профессор В. Н. Дрозд); доктор химических наук, профессор Ю. И. Смушкевич; академик РАН Н.
С. Зефиров ОГЛАВЛЕНИЕ Глава 8. Стсрсохимия соединений углерода . Глава 9. Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода . 93 Глава !О. Реакции элиминирования . 185 Глава 11. Спирты, простые эфиры, тиолы и сульфилы 229 Глава 12. Ароматичность и ароматические углеводороды .. 327 Глава 13. Электрофильное ароматическое замещение 395 496 Глава 14. Свободные радикачы .. Глава 15. Нуклеофильное ароматическое замещение ..
5б9 Глава 8 СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ УГЛЕРОДА 7 8 В 9 12 ...... 1 7 . 18 .1В ...23 ... 24 . 26 ...30 .33 ...36 . 37 .38 .... 47 .49 .52 .... 52 ....52 .... 54 .... 54 . 54 .... 57 . 59 . 60 .63 .63 . 64 . 64 .64 .66 73 уппы .............74 уппы ......,....... 79 ...,.................... 8 1 83 84 85 . 86 .87 . 9! 8.1. Введение . 8.2. Оптическая активность и хиральность 8.2 1. Оптическая активность 8.2.1.а. Оптически активные вещества.
8.2.1.6. Физические причины оптической активности ................... 8.2.1.в. Зависимость угла вращения от условий эксперимента ...... 8.2 2. Хиратьные молекулы. 8.2.2 а. Точечные группы симметрии . 8.2.2 б. Симметрийное определение хиральности ........................... 8.2.2.в. Правила классификации молекул по симметрии 8.2.2.г.
Типы хиральности . 8.2.2.д. Хиральность макроциклических молекул ............................. 8.3. Конфигурация и конформация. 8.3.! . Абсолютная и относительная конфигурации 8.3.2. Проекции Фишера 8.3.3. Система Кана — Ингольда — Прелога .. 8.3.4. Соединения с несколькими хиральными центрами ...................... 8.3.5. Энантиомерные конформации 8.4.
Методы определения конфигурации .. 8.4.1. Определение абсолютной конфигурации 8.4.! .а. Дифракция рентгеновских лучей 8 4.1 б. Теоретический расчет оптического вращения 8.4.2. Определение относительной конфигурации 8.4.2.а. Химическая корреляция . 8.4.2.б. Установление относительной конфигурации с помощью физических методов .......................................... 8.5.
Методы разделения энантиомеров . 8.5.1. Расщепление через диастереомеры 8.5.2. Хроматографическое расщепление. 8.5.3. Механическое расщепление 8.5.4. Ферментативное расщепление . 8.5.5. Установление оптической чистоты 8.6. Асимметрический синтез и катализ .
В 6!. Энантиотопные н диастереотопные атомы, группы и поверхности .. 8.6.2. Синтезы на основе карбонильных соединений .............. 8.6.2.а. Асимметрическое восстановление карбонильной гр 8.6.2.6. Асимметрическое алкилированне карбоннльной гр 8.6.3. Присоединение к двойным связям С=С ...,................... 8.6.4. Асимметрический синтез аминокислот 8.6.5. Синтезы в хиральных средах . 8.6.6. «Абсолютный асимметрический синтез ....................... 8.6 7. Асимметрическая индукцня аксиальной и планарной хнральности . 8.6 8. Асимметрический катализ 8.7. Псевдоврашенис . 8.1.
ВВЕДЕНИЕ Стереохимия изучает влияние пространственного строения молекул на химические и физико-химические свойства соединений. Стереохимия — это «химия в пространстве»; она имеет свой собственный подход к изучению молекул, собственную теоретическую базу, специальную терминологию для описания стерео- химических явлений„и ее методы применимы ко всем без исключения молекулярным объектам: органическим, неорганическим, металлоорганическим.
Под термином «пространственное строение» подразумевают положение ядер атомов, составляющих данную молекулу, в пространстве. Положение же электронов (т.е. распределение электронной плотности в молекуле) называют электронным строением. Очевидно, что пространственное и электронное строение молекулы тесно взаимосвязаны: при изменении положения ядер меняется электронное строение, а при изменении электронного строения меняется положение ядер. Ярким примером является рассмотренное в гл. 2 (ч.
1) резкое изменение электронного строения метана при переходе этой молекулы из обычной тетраздрической в «неприродную» плоскую форму. В стереохимии, как правило, внимание концентрируется на положении ядер, а электроны в явном виде рассматриваются редко, т.е. обычно допускается, что электроны оптимально (т.е. с наибольшим связываюшим эффектом) распределены в пространстве вокруг ядер. Например, молекула ХНз имеет приблизительно тетраэдрическое электронное строение (с учетом неподеленной пары), но по положению ядер является тригональной пирамидой (инвертируюшейся). Подавляющее большинство органических молекул имеет трехмерную структуру, хотя известны и линейные (одномерные) и плоские (двухмерные) молекулы.
Примером линейной молекулы является ацетилен, примером плоской молекулы — бензол. В точном смысле слова и ацетилен и бензол — трехмерные молекулы, ибо они имеют «толшину», сравнимую по величине с «длиной» (и «шириной»). Например, диаметр молекулы бензола около 7 А, а «толшнн໠— около 3,5 А. «Толшина» бензольного кольца обусловлена исключительно размерами электронной оболочки, но его диаметр— на 70% расстоянием между ядрами атомов. Ядерный остов практически не имеет «толщины», и поэтому, если не учитывать электроны, молекулу бензола можно считать плоской.
В теоретической стереохимии атомы рассматриваются как безразмерные точки, и структура молекул описывается пространственной группой таких точек, которые образуют шестиугольник в случае бензола, прямую линию в случае ацетилена, тетраэдр в случае метана и т.д. Благодаря такому упрощению можно легко провести классификацию молекул по топологии и симметрии и найти аналогию между, казалось бы, совершенно разными структурами, например между метаном и адамантаном (см. 8.2.2.г). В трехмерном пространстве возникает явление, которое называется стереоизомерия. Стереоизомеры — это соединения, построенные из одинакового набора атомов с одинаковой последовательностью химических связей, но отличающиеся расположением атомов в трехмерном пространстве.
Характеристики
Тип файла DJVU
Этот формат был создан для хранения отсканированных страниц книг в большом количестве. DJVU отлично справился с поставленной задачей, но увеличение места на всех устройствах позволили использовать вместо этого формата всё тот же PDF, хоть PDF занимает заметно больше места.
Даже здесь на студизбе мы конвертируем все файлы DJVU в PDF, чтобы Вам не пришлось думать о том, какой программой открыть ту или иную книгу.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
