r_t1_09 (1122903), страница 10
Текст из файла (страница 10)
x 1, 2,ÇÌ. VIII). ðÒÅÉÍÕÝÅÓÔ×ÅÎÎÙÅ ÍÅÓÔÁ ÇÉÄÒÁÔÁÃÉÉ (ÍÅÔÉÌÁÍÉÄÏ× ÁÍÉÎÏËÉÓÌÏÔ) ÐÒÅÄÓÔÁ×ÌÑÀÔ ÓÏÂÏÊ, ËÁË ÐÒÁ×ÉÌÏ, ÁÍÉÄÎÙÅ, ÇÉÄÒÏËÓÉÌØÎÙÅ É ËÁÒÂÏÎÉÌØÎÙÅ ÇÒÕÐÐÙ.÷ÏÄÏÒÏÄÎÙÅ Ó×ÑÚÉ ÏÂÒÁÚÕÀÔÓÑ ÍÅÖÄÕ ×ÏÄÏÊ É ËÉÓÌÏÒÏÄÏÍ ËÁÒÂÏÎÉÌØÎÏÊ ÇÒÕÐÐÙ ÉÁÔÏÍÁÍÉ ÐÅÐÔÉÄÎÏÊ Ó×ÑÚÉ.ðÏÄÒÏÂÎÙÅ ×ÙÞÉÓÌÅÎÉÑ É ÐÏÓÔÒÏÅÎÎÙÅ ÎÁ ÉÈ ÏÓÎÏ×Å ÜÎÅÒÇÅÔÉÞÅÓËÉÅ ËÁÒÔÙ (ÓÍ.x 1 ÇÌ. IX; ÒÉÓ. IX.9 É IX.10) ÐÏËÁÚÁÌÉ, ÞÔÏ ÐÒÉ ÇÉÄÒÁÔÁÃÉÉ ÓÕÝÅÓÔ×ÕÀÔ ÏÂÌÁÓÔÉÚÎÁÞÅÎÉÊ ÕÇÌÏ× f, y, ÇÄÅ ÐÒÏÉÓÈÏÄÉÔ ÓÔÁÂÉÌÉÚÁÃÉÑ É ÄÅÓÔÁÂÉÌÉÚÁÃÉÑ Ó ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕüÎÅÒÇÅÔÉÞÅÓËÉÅ ÜÆÆÅËÔÙ ÇÉÄÒÁÔÁÃÉÉ.238çÌÁ×Á IX.
ëÏÎÆÏÒÍÁÃÉÏÎÎÁÑ ÜÎÅÒÇÉÑ É ÐÒÏÓÔÒÁÎÓÔ×ÅÎÎÁÑ ÏÒÇÁÎÉÚÁÃÉÑ ÂÉÏÐÏÌÉÍÅÒÏ×ÀÝÉÍÉ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑÍÉ ÇÌÕÂÉÎ ÜÎÅÒÇÅÔÉÞÅÓËÉÈ ÍÉÎÉÍÕÍÏ×. óÔÁÂÉÌÉÚÁÃÉÑ × ÏÂÌÁÓÔÉÉÚÍÅÎÅÎÉÑ ÕÇÌÏ× f (;40 ; ;100 ), y (0; 80 ) ÄÏÓÔÉÇÁÅÔÓÑ ÚÁ ÓÞÅÔ ÓÎÑÔÉÑ ÐÒÉ ÇÉÄÒÁÔÁÃÉÉ ÜÎÅÒÇÅÔÉÞÅÓËÉ ÎÅ×ÙÇÏÄÎÙÈ ÜÌÅËÔÒÏÓÔÁÔÉÞÅÓËÉÈ ×ÚÁÉÍÏÄÅÊÓÔ×ÉÊ ÍÅÖÄÕÄÉÐÏÌÑÍÉ ÐÅÐÔÉÄÎÏÊ ÇÒÕÐÐÙ. ïÂÒÁÚÏ×ÁÎÉÅ ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÈ Ó×ÑÚÅÊ Ó ×ÏÄÏÊ ÐÒÉ ÇÉÄÒÁÔÁÃÉÉ ÏÓÌÁÂÌÑÅÔ ×ÙÇÏÄÎÙÅ ÜÌÅËÔÒÏÓÔÁÔÉÞÅÓËÉÅ É ×ÁÎ-ÄÅÒ-×ÁÁÌØÓÏ×Ù ×ÚÁÉÍÏÄÅÊÓÔ×ÉÑÍÅÖÄÕ ÒÁÓÐÏÌÏÖÅÎÎÙÍÉ ÄÒÕÇ ÐÒÏÔÉ× ÄÒÕÇÁ CO- É NH-ÇÒÕÐÐÁÍÉ. üÔÏ ×ÅÄÅÔ Ë ÄÅÓÔÁÂÉÌÉÚÁÃÉÉ ÓÔÒÕËÔÕÒÙ × ÏÂÌÁÓÔÑÈ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ f (;40 ; ;100 ), y (50 ; 110 ). äÌÑÁÌÁÎÉÎÁ ÚÎÁÞÅÎÉÑ ÐÁÒÙ ÕÇÌÏ× f, y, ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕÀÝÉÈ ÏÂÌÁÓÔÉ ÍÉÎÉÍÕÍÁ ÜÎÅÒÇÉÉ,ÇÄÅ ÎÁÂÌÀÄÁÅÔÓÑ ÄÅÓÔÁÂÉÌÉÚÁÃÉÑ, ÓÏÓÔÁ×ÌÑÀÔ ;86 , 82 .ôÁËÉÍ ÏÂÒÁÚÏÍ, ×ÌÉÑÎÉÅ ×ÏÄÙ ÎÁ ËÏÎÆÏÒÍÁÃÉÏÎÎÕÀ ÜÎÅÒÇÉÀ ÐÅÐÔÉÄÏ× ÓÕÝÅÓÔ×ÅÎÎÏ ÎÅ ÉÚÍÅÎÑÅÔ ÍÅÓÔ ÌÏËÁÌÉÚÁÃÉÉ ÜÎÅÒÇÅÔÉÞÅÓËÉÈ ÍÉÎÉÍÕÍÏ× ÎÁ ËÏÎÆÏÒÍÁÃÉÏÎÎÏÊ ËÁÒÔÅ.
ïÄÎÁËÏ ÐÒÉ ÜÔÏÍ ÍÏÖÅÔ ÓÉÌØÎÏ ÉÚÍÅÎÑÔØÓÑ ÏÔÎÏÓÉÔÅÌØÎÁÑ ÓÔÁÂÉÌØÎÏÓÔØ ÏÔÄÅÌØÎÙÈ ÍÉÎÉÍÕÍÏ× ËÏÎÆÏÒÍÁÃÉÏÎÎÙÈ ÕÞÁÓÔËÏ×, ÞÔÏ ÓÏÚÄÁÅÔ, × Ó×ÏÀÏÞÅÒÅÄØ, ÐÒÅÄÐÏÓÙÌËÉ ÄÌÑ ÈÁÒÁËÔÅÒÎÙÈ ÉÚÍÅÎÅÎÉÊ ËÏÎÆÏÒÍÁÃÉÉ ÂÅÌËÁ × ÒÁÚÌÉÞÎÙÈÆÕÎËÃÉÏÎÁÌØÎÙÈ ÐÒÏÃÅÓÓÁÈ.ëÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÙÊ ÈÁÒÁËÔÅÒ ÓÉÓÔÅÍÙ ÂÉÏÐÏÌÉÍÅÒ | ×ÏÄÁ ÑÒËÏ ÐÒÏÑ×ÌÑÅÔÓÑ × ÐÒÏÃÅÓÓÁÈ ×ÎÕÔÒÉÍÏÌÅËÕÌÑÒÎÏÇÏ ÐÌÁ×ÌÅÎÉÑ ÂÉÏÌÏÇÉÞÅÓËÉÈ ÍÁËÒÏÍÏÌÅËÕÌ. ôÅÍÐÅÒÁÔÕÒÎÙÅ ÚÁ×ÉÓÉÍÏÓÔÉ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ ÔÅÐÌÏÅÍËÏÓÔÉ, ×ÒÅÍÅÎ ÐÏÄ×ÉÖÎÏÓÔÉ ÐÒÏÔÏÎÏ× É ×ÑÚËÏÓÔÉ ÒÁÓÔ×ÏÒÏ× ÂÉÏÐÏÌÉÍÅÒÏ× ÈÁÒÁËÔÅÒÉÚÕÀÔÓÑ ÏÄÎÏ×ÒÅÍÅÎÎÙÍ É ÒÅÚËÉÍ ÉÚÍÅÎÅÎÉÅÍ ÜÔÉÈ ÐÁÒÁÍÅÔÒÏ× × ÏÄÎÏÍ É ÔÏÍ ÖÅ ÔÅÍÐÅÒÁÔÕÒÎÏÍ ÄÉÁÐÁÚÏÎÅ (ÒÉÓ. IX.31).òÉÓ. IX.31éÚÍÅÎÅÎÉÅ ×ÑÚËÏÓÔÉ h, ÔÅÐÌÏÅÍËÏÓÔÉ Cp É ×ÒÅÍÅÎÉ ÓÐÉÎ-ÒÅÛÅÔÏÞÎÏÊ (t1 ) É ÓÐÉÎÓÐÉÎÏ×ÏÊ (t2 ) ÒÅÌÁËÓÁÃÉÊ × ÒÁÓÔ×ÏÒÅ äîë ÔÉÍÕÓÁ ÔÅÌÅÎËÁ (ÐÏ ç.
í. íÒÅ×ÒÉÛ×ÉÌÉ,1981)îÅÂÏÌØÛÉÅ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ × ËÏÌÉÞÅÓÔ×Å É ÓÏÓÔÏÑÎÉÉ ÏÔÎÏÓÉÔÅÌØÎÏ ÎÅÂÏÌØÛÏÊ ÆÒÁËÃÉÉÍÏÌÅËÕÌ ×ÏÄÙ, ÏÂÒÁÚÕÀÝÉÈ ÇÉÄÒÁÔÎÙÊ ÓÌÏÊ ÍÁËÒÏÍÏÌÅËÕÌÙ, ÐÒÉ×ÏÄÑÔ Ë ÒÅÚËÉÍÉÚÍÅÎÅÎÉÑÍ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÉÈ É ÒÅÌÁËÓÁÃÉÏÎÎÙÈ ÐÁÒÁÍÅÔÒÏ× ×ÓÅÇÏ ÒÁÓÔ×ÏÒÁ ×ÃÅÌÏÍ. âÙÓÔÒÙÊ ÏÂÍÅÎ ÍÅÖÄÕ ÐÒÏÔÏÎÁÍÉ ÍÏÌÅËÕÌ ×ÏÄÙ ×Ï×ÌÅËÁÅÔ ×ÓÅ ÆÒÁËÃÉÉ×ÏÄÙ, ×ËÌÀÞÁÑ ÍÏÌÅËÕÌÙ, ÎÁÈÏÄÑÝÉÅÓÑ ×Ï ×ÎÕÔÒÅÎÎÉÈ ÓÌÏÑÈ ÂÅÌËÁ. ÷ÓÅ ÜÔÏ ÄÅÌÁÅÔÓÉÓÔÅÍÕ ÂÉÏÐÏÌÉÍÅÒ | ×ÏÄÁ ÅÄÉÎÏÊ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÏÊ ÓÉÓÔÅÍÏÊ, × ËÏÔÏÒÏÊ ÌÀÂÙÅ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ × ÓÏÓÔÏÑÎÉÉ ËÁË ÒÁÓÔ×ÏÒÉÔÅÌÑ, ÔÁË É ÍÁËÒÏÍÏÌÅËÕÌÙ ÎÏÓÑÔ ×ÚÁÉÍÏÓ×ÑÚÁÎÎÙÊÉ ×ÚÁÉÍÏÏÂÕÓÌÏ×ÌÅÎÎÙÊ ÈÁÒÁËÔÅÒ.x5. äÉÎÁÍÉËÁ ÆÁÚÏ×ÙÈ ÐÅÒÅÈÏÄÏ× × ÍÁËÒÏÍÏÌÅËÕÌÁÈx2395.
äÉÎÁÍÉËÁ ÆÁÚÏ×ÙÈÐÅÒÅÈÏÄÏ× × ÍÁËÒÏÍÏÌÅËÕÌÁÈòÅÇÕÌÑÒÎÙÊ ÈÁÒÁËÔÅÒ ËÏÎÆÏÒÍÁÃÉÉ ÂÉÏÐÏÌÉÍÅÒÏ× ÚÁ×ÉÓÉÔ ÏÔ ÈÁÒÁËÔÅÒÁ ÏÂßÅÍÎÙÈ×ÚÁÉÍÏÄÅÊÓÔ×ÉÊ, ËÏÔÏÒÙÅ ÉÚÍÅÎÑÀÔÓÑ ÐÒÉ ÒÁÚÎÙÈ ×ÎÅÛÎÉÈ ÕÓÌÏ×ÉÑÈ (ÔÅÍÐÅÒÁÔÕÒÁ, pH, ÉÏÎÎÁÑ ÓÉÌÁ ÒÁÓÔ×ÏÒÁ). üÔÏ ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÅÎÎÏ ÎÁÒÕÛÁÅÔ ÒÅÇÕÌÑÒÎÏÓÔØ ×ÓÔÒÏÅÎÉÉ ÍÁËÒÏÍÏÌÅËÕÌÙ É ÓÐÏÓÏÂÓÔ×ÕÅÔ ÐÒÅ×ÒÁÝÅÎÉÀ ÅÅ ÓÔÒÕËÔÕÒÙ × ÓÔÁÔÉÓÔÉÞÅÓËÉÊ ËÌÕÂÏË.
ôÁË, ÉÚÍÅÎÅÎÉÅ pH ÒÁÓÔ×ÏÒÁ ÓÉÎÔÅÔÉÞÅÓËÏÇÏ ÐÏÌÉÐÅÐÔÉÄÁ ÐÏÌÉg-ÂÅÎÚÉÌ-L-ÇÌÕÔÁÍÁÔÁ (ðâç) É ÐÏÌÉÇÌÕÔÁÍÉÎÏ×ÏÊ ËÉÓÌÏÔÙ (ðçë) ÐÒÉ×ÏÄÉÔ Ë ÐÏÔÅÒÅ a-ÓÐÉÒÁÌØÎÏÓÔÉ (ÒÉÓ. IX.32), ÞÔÏÈÁÒÁËÔÅÒÉÚÕÅÔÓÑ ÉÚÍÅÎÅÎÉÅÍ ÚÎÁÞÅÎÉÊ ÈÁÒÁËÔÅÒÉÓÔÉÞÅÓËÏÊ ×ÑÚËÏÓÔÉ [h],ÕÄÅÌØÎÏÊ ×ÒÁÝÁÀÝÅÊ ÓÐÏÓÏÂÎÏÓÔÉ [a],ÓÔÅÐÅÎÉ ÉÏÎÉÚÁÃÉÉ. ÷ÉÄÎÏ, ÞÔÏ ÐÒÉpH = 6 ÐÒÏÉÓÈÏÄÉÔ ÒÅÚËÉÊ ÐÅÒÅÈÏÄÓÐÉÒÁÌØ | ËÌÕÂÏË, Ó×ÑÚÁÎÎÙÊ Ó ÉÓÞÅÚÎÏ×ÅÎÉÅÍ ÕÐÏÒÑÄÏÞÅÎÎÏÊ ÓÔÒÕËÔÕÒÙ.óÈÏÄÎÙÅ ÒÅÚÕÌØÔÁÔÙ ÂÙÌÉ ÐÏÌÕÞÅÎÙÄÌÑ ÐÏÌÉÌÉÚÉÎÁ, ÓÏÐÏÌÉÍÅÒÏ× ÌÉÚÉÎÁ ÉÇÌÕÔÁÍÉÎÏ×ÏÊ ËÉÓÌÏÔÙ.îÁÂÌÀÄÁÅÍÙÅ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ ÐÒÏÉÓ- òÉÓ. IX.32ÈÏÄÑÔ × ÏÔÄÅÌØÎÏÊ ÍÏÌÅËÕÌÅ, Á ÎÅ × úÁ×ÉÓÉÍÏÓÔØ ÓÔÅÐÅÎÉ ÉÏÎÉÚÁÃÉÉ, ÈÁÒÁËËÒÉÓÔÁÌÌÅ É ÐÏ Ó×ÏÅÍÕ ÒÅÚËÏÍÕ S- ÔÅÒÉÓÔÉÞÅÓËÏÊ ×ÑÚËÏÓÔÉ ([h]) É ÕÄÅÌØÏÂÒÁÚÎÏÍÕ ÈÁÒÁËÔÅÒÕ Ó×ÉÄÅÔÅÌØÓÔ×ÕÀÔ ÎÏÊ ×ÒÁÝÁÔÅÌØÎÏÊ ÓÐÏÓÏÂÎÏÓÔÉ ([a]) ÏÔÏ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÏÍ ÈÁÒÁËÔÅÒÅ ÐÅÒÅÈÏÄÁ. pH ÓÒÅÄÙ × ÏÂÌÁÓÔÉ ÐÅÒÅÈÏÄÁ ÓÐÉÒÁÌØ {üÔÏ ×ÎÕÔÒÉÍÏÌÅËÕÌÑÒÎÏÅ ÐÌÁ×ÌÅÎÉÅ, ËÌÕÂÏË (ÐÏ í.
÷. ÷ÏÌØËÅÎÛÔÅÊÎÕ, 1975)ÁÎÁÌÏÇÉÞÎÏÅ ×ÎÅÛÎÅ ÆÁÚÏ×ÏÍÕ ÐÅÒÅÈÏÄÕ. æÉÚÉÞÅÓËÁÑ ÏÓÎÏ×Á ÐÅÒÅÈÏÄÏ× ÓÐÉÒÁÌØ { ËÌÕÂÏË ÓÏÓÔÏÉÔ × ÔÏÍ, ÞÔÏ ÓÏÓÔÏÑÎÉÅÍÁËÒÏÍÏÌÅËÕÌÙ, Õ ËÏÔÏÒÏÊ ×ÓÅ ÍÏÎÏÍÅÒÎÙÅ Ú×ÅÎØÑ ÕÞÁÓÔ×ÕÀÔ × ÏÂÒÁÚÏ×ÁÎÉÉ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÈ Ó×ÑÚÅÊ, ÂÏÌÅÅ ×ÙÇÏÄÎÏ ÜÎÅÒÇÅÔÉÞÅÓËÉ, Á ÓÏÓÔÏÑÎÉÅ Ó×ÏÂÏÄÎÏÊ ÍÁËÒÏÍÏÌÅËÕÌÙ ÂÏÌÅÅ ×ÙÇÏÄÎÏ ÜÎÔÒÏÐÉÊÎÏ ÉÚ-ÚÁ ÅÅ ÇÉÂËÏÓÔÉ. ðÏÜÔÏÍÕ ÜÎÅÒÇÉÉÜÔÉÈ Ä×ÕÈ ÓÏÓÔÏÑÎÉÊ ÐÏ-ÒÁÚÎÏÍÕ ÍÅÎÑÀÔÓÑ ÐÒÉ ÉÚÍÅÎÅÎÉÉ ÔÅÍÐÅÒÁÔÕÒÙ, ÓÏÓÔÁ×ÁÒÁÓÔ×ÏÒÉÔÅÌÑ, pH. ôÅÍÐÅÒÁÔÕÒÁ ÐÅÒÅÈÏÄÁ ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕÅÔ ÒÁ×ÅÎÓÔ×Õ ÜÎÅÒÇÉÊ Ä×ÕÈÓÏÓÔÏÑÎÉÊ.éÚÍÅÎÅÎÉÅ ÜÎÅÒÇÉÉ ÍÏÌÅËÕÌÙ ÐÒÉ ÏÂÒÁÚÏ×ÁÎÉÉ ×ÏÄÏÒÏÄÎÏÊ Ó×ÑÚÉ ÏÄÎÉÍ ÉÚ Ú×ÅÎØÅ× ÓÕÝÅÓÔ×ÅÎÎÏ ÚÁ×ÉÓÉÔ ÏÔ ÎÁÌÉÞÉÑ ÉÌÉ ÏÔÓÕÔÓÔ×ÉÑ ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÈ Ó×ÑÚÅÊ Õ ÓÏÓÅÄÎÉÈ Ó ÎÉÍ Ú×ÅÎØÅ×.
üÔÁ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÏÓÔØ ÎÏÓÉÔÜÎÔÒÏÐÉÊÎÙÊ ÈÁÒÁËÔÅÒ.òÁÓÓÍÏÔÒÉÍ ÐÒÉÞÉÎÙ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÏÇÏ ÈÁÒÁËÔÅÒÁ ÐÒÅ×ÒÁÝÅÎÉÑ, ÉÓÈÏÄÑ ÉÚ ÔÏÇÏ, ÞÔÏ ÐÌÁ×ÌÅÎÉÅ ÐÒÉ×ÏÄÉÔ Ë ÒÁÚÒÕÛÅÎÉÀ ÕÐÏÒÑÄÏÞÅÎÎÏÊ ×ÔÏÒÉÞÎÏÊ ÓÔÒÕËÔÕÒÙÉ ÒÁÚÒÙ×Õ ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÈ Ó×ÑÚÅÊ ÍÅÖÄÕ Ú×ÅÎØÑÍÉ ÐÏÌÉÍÅÒÁ. åÓÌÉ ÒÁÚÎÏÓÔØ ÜÎÅÒÇÉÊÓÏÓÔÏÑÎÉÊ ÓÐÉÒÁÌØ { ËÌÕÂÏË G = H ; TS ÉÚ×ÅÓÔÎÁ ËÁË ÆÕÎËÃÉÑ ÔÅÍÐÅÒÁÔÕÒÙ,ÔÏ ÄÏÌÑ ÓÐÉÒÁÌÉÚÏ×ÁÎÎÙÈ Ú×ÅÎØÅ× ÍÏÖÅÔ ÂÙÔØ ÎÁÊÄÅÎÁ ÐÏ ÆÏÒÍÕÌÅG=RT )(IX.5.1) = 1 +exp(exp(G=RT ) :ëÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÙÊ ÈÁÒÁËÔÅÒ ÐÅÒÅÈÏÄÁ.240çÌÁ×Á IX. ëÏÎÆÏÒÍÁÃÉÏÎÎÁÑ ÜÎÅÒÇÉÑ É ÐÒÏÓÔÒÁÎÓÔ×ÅÎÎÁÑ ÏÒÇÁÎÉÚÁÃÉÑ ÂÉÏÐÏÌÉÍÅÒÏ×Á ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÅÎÎÏ ÄÏÌÑ ÒÁÓÐÌÁ×ÌÅÎÎÏÇÏ ÍÁÔÅÒÉÁÌÁ ÓÏÓÔÁ×ÉÔ1:(IX.5.2)1 ; = 1 + exp(G=RT )òÅÚËÏÓÔØ ÐÅÒÅÈÏÄÁ ÐÒÉ ÎÁÇÒÅ×ÁÎÉÉ ÍÏÖÎÏ ×ÙÞÉÓÌÉÔØ, ÄÉÆÆÅÒÅÎÃÉÒÕÑ ×ÙÒÁÖÅÎÉÅ (IX.5.2) ÐÏ T É ÕÞÉÔÙ×ÁÑ, ÞÔÏ ÐÒÉ T = TÐÌ , G = 0 H d =(IX.5.3)dT TÐÌ4RTÐÌ2 :ÇÄÅ H | ÜÎÔÁÌØÐÉÑ ÐÅÒÅÈÏÄÁ ÓÐÉÒÁÌØ { ËÌÕÂÏË.
÷ÅÌÉÞÉÎÁ H ÄÏÌÖÎÁ ÚÁ×ÉÓÅÔØ ÏÔÞÉÓÌÁ n ÏÓ×ÏÂÏÖÄÅÎÎÙÈ Ú×ÅÎØÅ×, Ô. Å. H ' nH0 , ÇÄÅ H0 | ÜÎÔÁÌØÐÉÑ ÒÁÚÒÙ×ÁÓ×ÑÚÅÊ ÏÄÎÏÇÏ Ú×ÅÎÁ. ëÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÙÊ ÈÁÒÁËÔÅÒ ÐÒÏÃÅÓÓÁ ÐÌÁ×ÌÅÎÉÑ ÏÚÎÁÞÁÅÔ, ÞÔÏ× ÏÂÌÁÓÔÉ ÐÅÒÅÈÏÄÁ ÏÄÎÏ×ÒÅÍÅÎÎÏ ÍÅÎÑÅÔÓÑ ÓÏÓÔÏÑÎÉÅ n Ú×ÅÎØÅ× ÃÅÐÉ, Á ÒÅÚËÏÓÔØÐÅÒÅÈÏÄÁ ÐÒÏÐÏÒÃÉÏÎÁÌØÎÁ n.òÉÓ. IX.33íÏÄÅÌØ a-ÓÐÉÒÁÌÉ ËÁË ÏÄÎÏÍÅÒÎÏÇÏ ÇÏÍÏÐÏÌÉÍÅÒÁ (ÏÂßÑÓÎÅÎÉÅ ÓÍ. × ÔÅËÓÔÅ) (ÐÏí. ÷.
÷ÏÌØËÅÎÛÔÅÊÎÕ, 1965)üÔÁ ÔÅÏÒÉÑÄÏÌÖÎÁ ÄÁ×ÁÔØ ×ÙÒÁÖÅÎÉÑ ÄÌÑ ÚÁ×ÉÓÉÍÏÓÔÉ ÞÉÓÌÁ ÒÁÚÏÒ×ÁÎÎÙÈ ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÈ Ó×ÑÚÅÊÏÔ ÔÅÍÐÅÒÁÔÕÒÙ. ÷ a-ÓÐÉÒÁÌÉ ËÁÖÄÏÅ Ú×ÅÎÏ ÓÏÅÄÉÎÅÎÏ ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÍÉ Ó×ÑÚÑÍÉ Ó Ä×ÕÍÑÄÒÕÇÉÍÉ, ÏÔÓÔÏÑÝÉÍÉ ÏÔ ÎÅÇÏ ÎÁ ÞÅÔÙÒÅ Ú×ÅÎÁ × ÃÅÐÉ (ÒÉÓ. IX.33).
äÌÑ ÏÓ×ÏÂÏÖÄÅÎÉÑÄÁÎÎÏÇÏ Ú×ÅÎÁ ÎÁÄÏ ÏÄÎÏ×ÒÅÍÅÎÎÏ ÒÁÚÏÒ×ÁÔØ ÎÅ Ä×Å, Á ÓÒÁÚÕ ÎÅÓËÏÌØËÏ ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÈÓ×ÑÚÅÊ. ôÅÏÒÉÑ ÐÅÒÅÈÏÄÏ× ÓÐÉÒÁÌØ { ËÌÕÂÏË ÏÓÎÏ×ÁÎÁ ÎÁ ÏÄÎÏÍÅÒÎÏÊ ÍÏÄÅÌÉ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÙÈ Ñ×ÌÅÎÉÊ. üÎÅÒÇÉÑ ×ÓÅÊ ÃÅÐÉ ÚÁ×ÉÓÉÔ ÏÔ ÎÁÂÏÒÁ Ó×ÏÂÏÄÎÙÈ É Ó×ÑÚÁÎÎÙÈÚ×ÅÎØÅ×, ÐÏÓËÏÌØËÕ ÉÈ ÜÎÅÒÇÉÉ ÏÔÌÉÞÁÀÔÓÑ ÄÒÕÇ ÏÔ ÄÒÕÇÁ.
äÌÑ ÎÁÈÏÖÄÅÎÉÑ ÕÓÌÏ×ÉÊ ÐÅÒÅÈÏÄÁ ÓÐÉÒÁÌØ { ËÌÕÂÏË ÎÅÏÂÈÏÄÉÍÏ ×ÙÞÉÓÌÉÔØ ÓÔÁÔÉÓÔÉÞÅÓËÕÀ ÓÕÍÍÕ ÃÅÐÉ,ÕÞÉÔÙ×ÁÑ ×ÓÅ×ÏÚÍÏÖÎÙÅ ÒÁÓÐÒÅÄÅÌÅÎÉÑ ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÈ Ó×ÑÚÅÊ ÍÅÖÄÕ Ú×ÅÎØÑÍÉ (ÓÍ. x 3ÇÌ. VIII). óÔÁÔÉÓÔÉÞÅÓËÁÑ ÓÕÍÍÁ ÃÅÐÉ ÒÁ×ÎÁëÏÌÉÞÅÓÔ×ÅÎÎÁÑ ÔÅÏÒÉÑ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÙÈ ÐÅÒÅÈÏÄÏ× ÓÐÉÒÁÌØ { ËÌÕÂÏË.Z=Xfmi gexp(;Gfmi g=RT):(IX.5.4)ÇÄÅ G | ÓÏÂÓÔ×ÅÎÎÁÑ ÜÎÅÒÇÉÑ i-ÇÏ Ú×ÅÎÁ, ×ËÌÀÞÁÀÝÁÑ É ÜÎÅÒÇÉÀ ÅÇÏ ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÈÓ×ÑÚÅÊ, É, ÐÒÉÎÉÍÁÅÔ ÚÎÁÞÅÎÉÅ, ÒÁ×ÎÏÅ ÎÕÌÀ ÄÌÑ ËÁÖÄÏÇÏ Ú×ÅÎÁ × Ó×ÏÂÏÄÎÏÍ ÓÏÓÔÏÑÎÉÉ É ÒÁ×ÎÏÅ ÅÄÉÎÉÃÅ × Ó×ÑÚÁÎÎÏÍ ÓÏÓÔÏÑÎÉÉ.
ðÏÄÒÏÂÎÙÅ ÒÁÓÞÅÔÙ (â. ç. úÉÍÍ,x5. äÉÎÁÍÉËÁ ÆÁÚÏ×ÙÈ ÐÅÒÅÈÏÄÏ× × ÍÁËÒÏÍÏÌÅËÕÌÁÈ241äÖ. ë. âÒÅÇÇ) ÐÏËÁÚÙ×ÁÀÔ, ÞÔÏ × ÐÒÏÉÚ×ÅÄÅÎÉÉ (IX.5.4) ÎÁÉÂÏÌØÛÅÅ ÚÎÁÞÅÎÉÅ ÉÍÅÀÔÄ×Á ÔÉÐÁ ÍÎÏÖÉÔÅÌÅÊ, ËÏÔÏÒÙÅ ÏÐÒÅÄÅÌÑÀÔ ÜÎÅÒÇÉÀ ÓÏÓÔÏÑÎÉÑ Ú×ÅÎÁ, ÓÌÅÄÕÀÝÅÇÏÚÁ Ó×ÑÚÁÎÎÙÍ ÉÌÉ ÚÁ Ó×ÏÂÏÄÎÙÍ Ú×ÅÎØÑÍÉ.íÎÏÖÉÔÅÌØ ÄÌÑ ËÁÖÄÏÇÏ Ú×ÅÎÁ × Ó×ÑÚÁÎÎÏÍ ÓÏÓÔÏÑÎÉÉ (mi = 1) ÒÁ×ÅÎS = exp(;G=RT) = exp[;(H ; TS)=RT]:(IX.5.5)÷ÙÒÁÖÅÎÉÅ (IX.5.5) ÉÍÅÅÔ ÓÍÙÓÌ ËÏÎÓÔÁÎÔÙ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ ÄÌÑ ÏÂÒÁÚÏ×ÁÎÉÑ ×ÏÄÏÒÏÄÎÏÊ Ó×ÑÚÉ × Ú×ÅÎÅ, ÓÌÅÄÕÀÝÅÍ ÚÁ Ó×ÑÚÁÎÎÙÍÉ Ú×ÅÎØÑÍÉ, Ô. Å. ËÏÎÓÔÁÎÔÙ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ ÐÒÏÃÅÓÓÁ Õ×ÅÌÉÞÅÎÉÑ ÓÅÒÉÉ Ó×ÑÚÁÎÎÙÈ Ú×ÅÎØÅ× ÎÁ ÏÄÎÏ Ú×ÅÎÏ ÚÁ ÓÞÅÔ ÓÏÓÅÄÎÅÇÏ ÕÞÁÓÔËÁ Ó×ÏÂÏÄÎÙÈ Ú×ÅÎØÅ×.
÷ÅÌÉÞÉÎÁ H ÏÐÒÅÄÅÌÑÅÔ ÓÕÍÍÁÒÎÏÅ ÉÚÍÅÎÅÎÉÅÜÎÅÒÇÉÉ Ó×ÑÚÅÊ ÐÒÉ ÆÉËÓÁÃÉÉ Ú×ÅÎÁ, Á S ×ËÌÀÞÁÅÔ ÕÍÅÎØÛÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÐÒÉÏÇÒÁÎÉÞÅÎÉÉ ÅÇÏ ÐÏÄ×ÉÖÎÏÓÔÉ. ÷ÅÌÉÞÉÎÁ S ÏÐÒÅÄÅÌÑÅÔ, ÏÞÅ×ÉÄÎÏ, ÄÏÌÀ ÓÐÉÒÁÌÉÚÏ×ÁÎÎÙÈ Ú×ÅÎØÅ× × ÃÅÐÉ. äÒÕÇÏÊ ÍÎÏÖÉÔÅÌØ × (IX.5.4) ÄÌÑ ËÁÖÄÏÇÏ Ú×ÅÎÁ × Ó×ÑÚÁÎÎÏÍ ÓÏÓÔÏÑÎÉÉ (mi = 1), ÓÌÅÄÕÀÝÅÇÏ ÚÁ ÔÒÅÍÑ (É ÂÏÌÅÅ) Ó×ÏÂÏÄÎÙÍÉ Ú×ÅÎØÑÍÉ(mi;1 = mi;2 = mi;3 = 0), ÒÁ×ÅÎc = exp(;GÉÎÉà =RT);ÇÄÅ GÉÎÉà | ÜÎÅÒÇÉÑ ÉÎÉÃÉÉÒÏ×ÁÎÉÑ ÓÐÉÒÁÌØÎÏÇÏ ÕÞÁÓÔËÁ. üÔÁ ÜÎÅÒÇÉÑ ÚÁÔÒÁÞÉ×ÁÅÔÓÑ ÄÌÑ ÚÁËÒÅÐÌÅÎÉÑ ÓÒÁÚÕ ÞÅÔÙÒÅÈ Ú×ÅÎØÅ×, ÞÔÏ ÎÅÏÂÈÏÄÉÍÏ ÄÌÑ ÆÉËÓÁÃÉÉ ÏÄÎÏÇÏÚ×ÅÎÁ, ÓÌÅÄÕÀÝÅÇÏ ÚÁ ÔÒÅÍÑ Ó×ÏÂÏÄÎÙÍÉ.
æÁËÔÉÞÅÓËÉ × ÜÔÏÍ ÓÌÕÞÁÅ ÐÒÉ ÆÉËÓÁÃÉÉÏÄÎÏÇÏ Ú×ÅÎÁ ÏÒÇÁÎÉÚÕÅÔÓÑ ÓÒÁÚÕ ÃÅÌÙÊ ÓÐÉÒÁÌØÎÙÊ ÕÞÁÓÔÏË Ó ÐÏÎÉÖÅÎÉÅÍ ÜÎÔÒÏÐÉÉ, ÞÔÏ É Ñ×ÌÑÅÔÓÑ ÓÌÅÄÓÔ×ÉÅÍ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÏÓÔÉ ÓÉÓÔÅÍÙ.åÓÌÉ ÐÒÉÎÑÔØ, ÞÔÏ ÐÒÉ ×ÒÁÝÅÎÉÉ Ó×ÏÂÏÄÎÏÇÏ Ú×ÅÎÁ ÏËÏÌÏ ËÁÖÄÏÊ Ó×ÑÚÉ ×ÏÚÍÏÖÎÙ ÔÒÉ ÐÏ×ÏÒÏÔÎÙÈ ÉÚÏÍÅÒÁ, ÔÏ ÓÎÉÖÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÐÒÉ ÆÉËÓÁÃÉÉ ÏÄÎÏÇÏ Ú×ÅÎÁGÉÎÉà ' Gi (0; 0; 0; 1) = ;RT ln(1=3);Á ÐÒÉ ÏÂÒÁÚÏ×ÁÎÉÉ ÓÐÉÒÁÌØÎÏÇÏ ÕÞÁÓÔËÁ ÉÚ ÞÅÔÙÒÅÈ Ú×ÅÎØÅ×GÉÎÉà ' ;4RT ln(1=3) ' 10;5 ËäÖ/ÍÏÌØ:ïÔÓÀÄÁ ÓÌÅÄÕÅÔ, ÞÔÏ ÍÎÏÖÉÔÅÌØ c:c ' 10;2 :(IX.5.6)óÔÅÐÅÎØ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÏÓÔÉ ÐÒÏÃÅÓÓÁ ÔÅÍ ÂÏÌØÛÅ, ÞÅÍ ÍÅÎØÛÅ ÍÎÏÖÉÔÅÌØ c, ÚÁ×ÉÓÑÝÉÊ ÏÔ ÐÏÎÉÖÅÎÉÑ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÐÒÉ ÆÉËÓÁÃÉÉ ÏÄÎÏÇÏ Ú×ÅÎÁ.
ðÒÉ c = 1 ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÏÓÔØ ÏÔÓÕÔÓÔ×ÕÅÔ (GÉÎÉà = 0). óÔÁÔÉÓÔÉÞÅÓËÁÑ ÓÕÍÍÁ × (IX.5.4), ÎÁÊÄÅÎÎÁÑÍÁÔÒÉÞÎÙÍÉ ÍÅÔÏÄÁÍÉ (ÓÒ. (VIII.3.10 É VIII.3.11)), ÏËÁÚÙ×ÁÅÔÓÑ ÒÁ×ÎÏÊZ = (1 + S)N ;(IX.5.7)ÇÄÅ N | ÞÉÓÌÏ Ú×ÅÎØÅ× × ÃÅÐÉ.äÏÌÑ Ú×ÅÎØÅ×, Ó×ÑÚÁÎÎÙÈ ×ÏÄÏÒÏÄÎÙÍÉ Ó×ÑÚÑÍÉ,(IX.5.8) = N1 @@ lnln ZS = 1 +S S :ÐÌÁ×ÎÏ ÚÁ×ÉÓÉÔ ÏÔ ÔÅÍÐÅÒÁÔÕÒÙ É ÎÅ ÄÁÅÔ ÒÅÚËÏÇÏ ÐÅÒÅÈÏÄÁ.242çÌÁ×Á IX. ëÏÎÆÏÒÍÁÃÉÏÎÎÁÑ ÜÎÅÒÇÉÑ É ÐÒÏÓÔÒÁÎÓÔ×ÅÎÎÁÑ ÏÒÇÁÎÉÚÁÃÉÑ ÂÉÏÐÏÌÉÍÅÒÏ×ðÒÉ c = 0 (ÐÏÌÎÁÑ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÏÓÔØ, GÉÎÉà ! 1)Z = 1 + SN ;Á ÄÏÌÑ Ó×ÑÚÁÎÎÙÈ Ú×ÅÎØÅ×N = N1 @@ lnln ZS = S N :(IX.5.9)1+S÷ ÜÔÏÍ ÓÌÕÞÁÅ ÃÅÐØ ÍÏÖÅÔ ÎÁÈÏÄÉÔØÓÑ ÔÏÌØËÏ × Ä×ÕÈ ÓÏÓÔÏÑÎÉÑÈ: ÐÏÌÎÁÑÓÐÉÒÁÌØÎÏÓÔØ (S > 1) É ËÌÕÂÏË (S < 1). ðÒÉ S > 1, S N 1, Ô.
Å. ÃÅÐØ Ñ×ÌÑÅÔÓÑÐÏÌÎÏÓÔØÀ ÓÐÉÒÁÌØÀ, Á ÐÒÉ S < 1, S N 1, ZËÌÕ = 1, Ô. Å. ÃÅÐØ ÐÅÒÅÈÏÄÉÔ × ÓÏÓÔÏÑÎÉÅËÌÕÂËÁ. ôÁËÉÍ ÏÂÒÁÚÏÍ, ÐÒÉ S = 1 ÐÒÏÉÓÈÏÄÉÔ ÒÅÚËÉÊ ËÏÏÐÅÒÁÔÉ×ÎÙÊ ÐÅÒÅÈÏÄ ÓÐÉÒÁÌØ { ËÌÕÂÏË (ÒÉÓ. IX.34). üÔÏÔ ÒÅÚÕÌØÔÁÔÓÌÅÄÕÅÔ É ÉÚ ÕÓÌÏ×ÉÑ c = exp(;GÉÎÉà =RT),ÔÁË ËÁË ÐÒÉ ÂÅÓËÏÎÅÞÎÏ ÂÏÌØÛÏÊ ÜÎÅÒÇÉÉÉÎÉÃÉÉÒÏ×ÁÎÉÑ ÓÐÉÒÁÌØÎÏÇÏ ÕÞÁÓÔËÁ × ÃÅÐÉ ÎÅ×ÏÚÍÏÖÎÏ ÓÏÓÕÝÅÓÔ×Ï×ÁÎÉÅ × ÏÄÎÏÊÍÏÌÅËÕÌÅ ÓÐÉÒÁÌØÎÙÈ É ËÌÕÂËÏÏÂÒÁÚÎÙÈÏÂÌÁÓÔÅÊ. åÓÔÅÓÔ×ÅÎÎÏ, ÞÔÏ ÐÒÉ ËÏÎÅÞÎÙÈ, ÎÏÍÁÌÙÈ ÚÎÁÞÅÎÉÑÈ c ÐÅÒÅÈÏÄ ÏÓÕÝÅÓÔ×ÌÑÅÔÓÑ× ÎÅËÏÔÏÒÏÊ ÏÂÌÁÓÔÉ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ S ÏËÏÌÏÔÏÞËÉ S = 1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
