Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 320
Текст из файла (страница 320)
Легко поддается мех. обработке (инер- тная атмосфера), На воздухе компактный Э. окисляегся мецленно, при нюр. во влажном воздухе песк, быстрее, с минеральньщи к-тами дает соли, кипащей водой медленно окисляется, взаимод, с От, галогенами, хэлькогенами, В(2 и Нт при наср., давая саед. Бг]Ш), В водных средах Э. существует в виде гидратир. ионов Бг '. С разл. орг. и неорг. лигандами ион Ег(Ш) образует саед. с координац, числами от 9 до 15.
По хим. св-вам подобен др. лантаноицам(Ш). Ег(1) известен только в пщролитнчески неустойчивых галогенидных кластерах типа ЕгХ, Бг4Х5, ЕгтХ,а, ЕгбХ7 и т.по где Х=С1, Вг, 1, образующихся при взаимод. Металлич. Э. с НгХз. Саед. Бг(Ш) окрашены в разовый цвет, моногалогеницы имеют черную окраску. Сесквиоксид Нгт~ (табл.) получают Разложением Бг([а[От)5, Бгт(ЗО4)и Егт( 4)5, или др, сален на воздухе обычно при 800-1000 'С; компонент спец.
керамшг, люмино- форов, лазерных стекол; временно допустимаэ концентрация в воздухе 4 мг/мз. Трифторид Бгрз получают взаимод. ЕгтО5 с НР-газом при 500 'С, термич. разложением фгораммониевых солей, напр. ([5]Н4)5Егрб, при 400 — 500 'С в атмосфере Аг, [а(2; при- меняют для получения чистого металлич. Э.
Металлотермнч. способом, в качестве компонента твердых электролитов. Тр и хл ор ид ЕгС17 сильно ппроскопнчен; получают юаи- мод. смеси С12 и СС)4 с оконцом или оксалатом Э. выше 200'С, хлорированием Э. и дрл применяют для получения метющоорг. саед. Э. и металлич. Э. Метюшатермически или электрахнм ическя. Палучецие и применение. Э, из прир. смеси РЗЭ вьщеляют методами экстракции и хроматографии. Дальнещпую очист- ку, как правило, проводят хроматографически. Металлич. Э. получают из фторида и хлорцца метюиотермически или электрохимически.
Выпускают в небольших масштабах и используют гл. обр, в исследоват. целях как активатор люми- несценции (в т. ч. в твердотельных лазерах), для изготовления маги. материалов (сплавы с Ре, Со, Кй Бе). Э. был открыт К. Мосэндером при исследовании эрбиевых концентратов в 1843 Комплексные соединения Э.характеризуютсвча- ще всего высокими координац. числами (вплать до 12), что обусловлено большими размерами ионов Нг(П1). Для коор- динац.
саед. Э, известны октаэдрические, пентагонально-би- пирюбидавьные, додекаэдрические, икосаэдрические, призма- тические и др. ксюрдинац. палиэцры. Хим. связь эрбий-ли- ганд преим. ионная, эффективные заряды на атоме Э. в саед. ат +2,5 до +2,7, т.е. имеется нек-рый вклад ковалентной составляющей. Ковалентность увеличивается в рацу РЗЭ по мере уменьшения размера ионов РЗЭ(Ш) и для Э, существен- но более значима по сравнению с легкими РЗЭ (лантаном, неежимом). Комплексные саед. Э. имеют относительно высокие кон- станты устойчивости, что в особенности характерно дая саед. с полидентатными лишндами.
Из неорг. производных наиб. важны гидроксокамплексы состава [Бг(Н2О) (ОН)„]~", где н = 1-3, т = 2-6, шлогеницные комплексй, как катионные (напр. состава [МХ]2'), так и анионные (напр., [МХ4], [МХ5], [МХб]~, где Х вЂ” галатеи), нитратные, сульфатные, фосфатиые и т.д. Стабильность ацицокомплексов уменьша- ется в след. ряду лигандов: роз >сот >р >802 >8 02 >Всрг>1чо >с1ч Из комплексов с орг. лищндами перспективны [)-дикетонаты, используемые для группового разделения РЗЭ путем фракционной сублимации. В этих случаях чаще всего применюат дипивалоилметанаты [ф-па 1; Е= (СН5)5С] или ацетилацетонаты (1; К = СНз).
Используются, кроме того, комплек- 966 488 ЭРГОАЛКАЛОИДЫ К сы с дикарбоновыми к-тами (оксапаты, «„~ег '7~~о малонаты, сукцинаты и др.), монокар- Н",(),' ц боновыми к-тами (вплоть до С,е), с аминами, а также комплексонаты. Пой следние применяют в технологии разделения и глубокой очистки РЗЭ методами ионного обмена, жстрахции. Получают комплексные соед. Э. (как и других РЗЭ) взаимод.
оксидов, пщроксидов, а также р-ров солей Бг(П1) с соответствующими лигандами с послед. кристаллизацией при )паривании р-ра или высаливании из него. Применяют их в технологии ращеления и очистки собственно РЗЭ, при отделении лантаноидов и жтиноидов и др, Чаше всего ати соед. в технол. пржтике являются полупродуктами при получении разнообразных материалов, в т. ч. гэлогенидных, оксидных и др. стекол, керамик со св-вами высокотемпературных сверх- проводников и др, Химив других, по крайней мере тяжелых, РЗЭ подобна химии комплексных соед. Э. Л и. Моаиоиненло, Ю.М. Ки елее, СЛ.
Моиее и. ЭРГОАЛКАЛОИДЫ, индольные алкалоиды, выделенные из «егйош — высушенной зрелой формы (склероции) гриба спорыньи (С1а леере ршраиеа) семейства Нуросгеасеае. Спорыньп паразитирует на ржи, др. злаках и раде дикорастущих трав. 3. обнарулгены также в грибах родов Аерегйй!вв, РешсйПшп и дро а также в растениях семейства вьюнковых (Сопчо!Чв!асеае). Из разньщ источников получают ршл, типы Э. Э. включают более бО представителей, Большинство нз них — производные врголина (ф-ла 1).
Различают две осн, Г-' . пы Э, К первой относвтся амиды лизергиновой к-ты ; К = СООН), выделенные нз грибов, паразитирующих на злжах. Эта группа включает растворимые в воде апкалоиды, в частности зргоновин [аргометрин; ф-лв П; К = С(О))а)НСН(Снуем'.НзОЙ], и т. наз. пептидные Эо нерастворимме в воде. Прймерй последних — эрговаиии (Ш; К = Н, К' = СНзСЬН5), арпзкрисгин (Ш; К = Снз, К' = СНзСбН5), ьргокорнин [Ш; К=СНз, К'=СИ(СНзЦ, вргокриптин [П1; К= СНи К ='Снзсн(СНЬ)1[, При вьщеленни Э.
первой группы из свежеприготовленного сырья в мягких условиях получают фармжологически высокоактивные производные лизерпановой к-ты, к-рые, кюг правило, левоврюпающие. Использование лежалого сырья или жестких условий вмпелснив привгцит к диасгереомерам (по атому С-8), к-рые являются правовращающими и фармаколопеческн маложтивны. Называот их, используя окончание «инин», напр. Мвложтивный изомер вргокрисгина — зргокрисгинин.
В щелочной среде наблюдается юаимопревращение ди петерсом еров. Вторая группа включает Э. клавинового типа, к-рые специфичны дпя грибов, паршигирующих на дикорастущих травах, реже — на ржи, а также высш. Растениях, Клавиновые Э.— производные лизергола (П; К= СНзОН) или люерпана (П; К= СНз). К ним относятся, в частности, алимохлавин (1Ч), пеннихлавин (Ч), изофумигаклавин-А (Ч1), циклоплавин (ЧП), ханохлавин-1 (ЧШ). сн Н ! Н П! Нек-рые грибы продуцируют Э, необычного строения, к-рые не относятся ни к одной из названных групп. Тж, из 967 Н сн Ч! Н СНз ынсн ЧП ЧП! !Х !з сн=сн ! НН 3 ! П нн Н Х Х! Решсййшп сопсато-гпйо)озош выделен (наряду с ЧШ) ругуловазин-А (1Х), а из Репюййшп гойпеуогй — рокефортин (Х) в смеси с Ч1. Строение 3.
устанавливали по прспуктам пщролиза и окисления, а также в результате их исследований методами спжтрального и рентгеноструктурного анализа. Многие Э. сиитезированы. Биогенепач. предшественник Э.— триптофан. Из хультуры Сйпчсерв (паНопшв выделено )о(-метильное производное обующегося в ходе биосинтеза 4-(3-метил-2-бутенил)грипто- а (Х1). Дальнейшие превращения последнего приводят к хлавиновым алкалоцдам и лизергиновой к-те, к-рая шаимод. с пептидами, одновременно образующимися мз соответствующих аминокислот. В проц-стц Э.
получают из схлероцнй спорыньи (содержащей до 0,3% апквлоидов) или синтетически. Деш определения Э. используют р-ции, приводящие к образованию охрашенных соедо напр. с л-димвтиламинобензальпепщом в серно- кислом р-ре 3. дают харжтерное голубое окрашивание. Массовые заболевания (зпилептич. конвульсии, гангрена конечностей), вызванные употреблением в пишу заршсенного спорыньей зерна, бмли известны еще в средние века Спектр фармакологич, действия Э. и их производных чрезвычайно широк. Среди них встречаются антагонисты адренапина, серотонина, инпабиторы пролахтина.
В медицине Э. применяются как маточные и успокаивающие средства, а также как средства против тахикарпии, мигрени, аллергии, гипертонии. Эргоновин (в мще соли малеиновой к-ты) останавливает послеродовые кровотечения. Эрготоксин — смесь вргокрисгина, зргокорнина н зргокрипгина — обвщает сильным симпатопггич. действием. Дигцпроврготохсин — смесь соответствующих 9, 1В~ропроизводных — применяется при лечении сосудистьзх заболеваний. Лизергиновой кислотам диршиламид — один из самых сильных галлюциногенов. Лите зао11 А., Но!маза А аеил Тзеляиы1Ье еЬ Ьух Н Р Мааавеи.гнауо19б5Р725-55; зааб!оа Р Ао 5аааа Р.,ааиатволпиыгба, еа ЬУ П.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
