Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 319
Текст из файла (страница 319)
500-1000 получают аналогичным способом, но при моларном соотношении 1:(1,5 — 1,9)( процесс ве/0т в присут. р-рителей— коппола, топуола либо их смесей с бутиловым спиртом или циклогексаноном. Э.с. с мол.м. 1000-3500 синтезируют поликонденсапией нижомол. эпоксидных слигомеров с дифенилолпропаном в расплава при 140 — 210 'С (катализаторы — третичные амины, мочевина, (ь(агСОг). Диановые Э.
с.— вяжие жидкости или твердые хрупкие в-ва ст светло-желтого до хоричневого цвета; раста. в толуоле, хсилоле, ацетоне, метилэтилкегоне, метилизобуппщетоне и их смесях со спиртами, напр, бугиловым (табл.). Э.с, с эпоксидными группами валифатич. циклах нли цепях получают окислением (зпоксидированием) НЕНаСЫЩЕННЫХ СОЕД. НаДКИСЛОтаМИ (НаПРо НЮ(УКСУСНОЙ к-той). Пржтич. значение имеют диэпоксиды тетрапщробензилового эфира тетрагидробензойной к-ты (П), дициклопентенилового эфира (Ш), 4-винилцихлогексена (11/), эпохсидированные олйгомеры дивинила, Эти Э. с,— высокоызкие жидкости, р-римые в большинстве по/ирных р-ритглей. 1Н Ярхо вырюкенный полярный харжтер связи С вЂ” О в эпоксидном цикле в сочетании с его высокой напряженностью обусловливает способность Э.
с. раскрывать цикл под дейст- ХАРАКТЕРВСТВКА ВЕКОТОРЫХ ДВАВОВЫХ ЭЦОКСВДВЬ1Х СМОЛ С/мсриаиве поавмср-сомоаотов гвы, отсппсв пеавмсрвапыв, % по меам срсв фгавпвовавь. вость по апо/о:випми сргппаы, Г„ Асрстывоа соеммвпс в аеместь ть ца с в 2 а>з в 0 а 1 Жвыость, Е,а-2 В иы Ы ь,го-бама'С> Высо/мваыав ивдвость, 2 (100 'С) Тырдое а-ао, т. Раампт. 50-55 'С Твердое а-ао, т. Равмст.
55-70 'С Твердое а-ао, т. Равмес. 70-а5 'С Твердое в.ао, т. римма. м-(со 'с 21,5-м,а 14,5-21,5 1/Ь-14Л а(О б-а 4-б 2-4 од-е,з О,а-2,5 гд-с,б 4,6-5,1 5,1-б,с б,0-6,5 6,5-6,а 55-92 бааз 20-50 1З-2Е а-1а 4-б 2-4 1,95-2,0 где-(лз 1,55-1,р 1,а-1,а5 1,7-1,5 1,6-1,7 1,4-1,6 550-400 400-бее бее-зае 500-1000 100В-1400 МОЕ-гасе 1 100-5500 5-15 15-ге 12-16 12-!4 7-9 б-а 3-5 г-з аю З-11 9-12 а-ге З-го з-а . о 5-(О 45-50 55-50 ге.гз ао.аз аз-ре 9б3 486 ЭПОКСИДНЫЕ Содсрпавие Содсрпаввс м аПОЫМДЮСС ГпаРОВСиаМП4К сррви, % по трупп, я по вием нуклеоф.
и злектроф, реагентов (отвердигелен) с образованием твердьщ сетчатых полимеров. В качестве нуклсоф. отверднгелей используют алифатич. и ароматич, первичные и вторичные ди- и полиамины, многоосновные к-ты и их ангидриды, многоатомные спирты, фенолы и их тиопроизводные, а тахже полиамиды, фенолоеформальдепщные смолы резольного и новолачного типа, третичные амины и их соли; в качестве электроф. отвердитслей — к-ты Бренстедв и Льюиса, способные образовывать с эпоксидным циклом триачкилоксониевый ион.
Процесс отвар:кдения нуглеоф. агентами протехает по механизму р-ции поликонденсации или анионной полимеризации, злектрофильными — только по механизму катионной полимеризации. Д/и получения зпохсидных композиций пониженной вязкости используют т. ню. жидкие отвердители (аминоэфиры, жидкий изомер мепопетрапц(рофгалевого ангидрида) в сочетании с химически жтивными р/пбавителями, содержащими эпоксидные группы (напр» с глицидиловыми эфирами глнколей, юкилфенолов и разветвленных карбоновых к-т, эпоксидированными маслами и терпенами).
Для увеличения вязкости в композиции вводвт высокомол. соед. (напр., поливинилбутираль) или меюгсдисперсные наполнители (напр., аэросил) в кол-ве 3-5%. Различает нижо- и высокотемпературные процессы отверждения Э.с. Процесс низкотемпературного (ехолодного») отверждения (-20'С) обычно проводат с использованием элифатич. полиаминов или продуктов их конденсации с фенолом, формюпдегидом и многоосновными карбоновыми к-тами; пг)бина отвержденив обычно не превышает 65 — 70%; система достигает полной конверсии лишь при послед. прогревании при 50 — 100 'С в течение 2-12 ч.
При высохотемпературном (вгорячем») огверждении осн. отвердители — ароматич. полиамины (гс-фениленд намин, 4,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилсульфон), феноло- и мочевиноальдепщные смолы, ди- йполикарбоновые х-ты и их ангидриды (гл. обр. фгвлевый, метилтетрапщрофгалевый, гексапщрофталевый, малеиновый, вгщометилентетрападрофгалевый (эндиковый) н их смоей)( в качестве' катализаторов иногда используют малохегучие третичные амины и их соли. Проводят га(зачес отверждение при 100-300 'С в течение нтск, секунд (в тонких слоях) или нсск.
часов. Отверз/денные Э. с, имеют микрогетерогенную структуру глобуларного типа, формирование х-рой наблюдается уже в жидкой фазе на начальных сгэдиах опюрждения: размер частиц зависит от состава неотвержденной Э. с. и условий отверждения, уменьшавсь с возрастанием т-ры. Ниже приведены нек-рые св-ва отвержденных диэновых Э. сг Паоти.
при 20 'С, г/смс 1,1б-1,25 Т-ра етеглозавив, 'С ба-гас Твыопроасщаоеъз, Вт/(м 10 е,ю-едр уд. тспвммвоеп, ЩЫ(зг Хг О,а-!,2 тс и ратрриьвз «осф. ависяимо Раева/ревев, /рад с (45-бз»10'с Твыостоазость по Мартсиер, С 55-170 Отвесит. Рдаыввве, % ол-б д „Э',~,,рв',~, ПО'С,(МГЛ1 5,5-5 Твптмсгтв д ав р р По'С,(МГЛ1 о,о(-а,оз уд, оа/птрвт. оопротваасвие (20 'С), Ом см 1Е/с-(Е/с ударвас васа ось, вщк/ьсс 5-гс Вватопровваасмость, т/см с мм рт. ес. гд (О™ Котф. /мффувас веды, смгдс до 1С с сВОйстВА иццоторых аокдиякиий ВРБВВ Полю ааааа Врт ЮЕ, В тат ааетао-ротовв ааетло-реаовиа Реаеао-фло- аетоамм Моаеиалаааа Кубме.
Моиоалаэлаа Ромбле. Трааом Пар аавтрм о, лм ь, с, ам утоп, арал Чаело формула. эма еэвла а ат4яле Проотраметаеааол тнмаа т, пл.,'а Со, Дм]гнала К) Ало Д 7 о боно Дти(мола К) Ьио лцмлвло 1,а547 а,бзз54 а,бз4б а,43 ба 4 1,557 а,5470 а,5555 1аа,ю б а,4б24 0,4125 а,бза 1,179 а,бз9 иад 1б 1144 гща (5 Мца) 1117' гаа,з -1б98 121,5 бала,э 774 15аа -! ааа,з 155 гвалт 25 за < 35аа 1аз,5 -1597,54 154,5 29,54 ' т-ра лоюмои[вмо аереамаа е бн иоалмоу4вво аеревва. 965 По прочностным пахазатеттям продукты отверждения Э. с. превосходат применаемые в пром-сти материалы на основе др.
синтетич. смол. Так, прочность при растяжении может достигать 140 МПа, при сжатии — 40 МПа, при изгибе— 220 МПа; модуль упругости - 50 ГПа В композиции на основе Э, с, перед отверждением обычно вводят пластификаторы, не содержащие реакционноспособных групп, и разл. наполнители — порошки, высокопрочнью и высокомодульные сплошные и р)бленые волокна из ткани, стекловолокна и др. материалов (см. Камлазииионнмб материала), Композиции холодного отверждения используют в качестве клева, герметиков, заливочных компаундов, эпоксидных лаков, эмалей и др. защитных покрытий в случаях, когда по условиям эксплуатации нежелателен нагрев.
Композиции горячего отверждения применяют в качестве связующих для вьюокопрочиых армированных пластиков, композиционных высокотемпературных материалов, дорожных покрытий, клева, электроизоляционных н нек-рых лакокрасочных материалов. Мировое произ-во Э. с. превышаег 1 млн. т в пгц. Липа: Лм Г., Неамал К., апрааоелое руаовметао ао еаовтымм смолам, аер.
е «лпп М„1973; Роаемберт Б.А., «Ж. Вето. ли». об па лм. ц и. меааеамаа», 1959, т. 54, ьь 5, е. 455-59; Вроау темпа; еьмпиьу ав1 итало!обу, еб. Ьу а. А Мау, 2 44., М Ъ'.— Ваее1, 1958. М. А Мориееие, Б. А Ротеиберт. ЭРШЙ (от назв. селения Иттербю, УгюгЬу в Швеции; лат. БгЬтшп) Бг, хим. элемент Ш гр. периодич. системы, относится к редкоземельным элементам; ат. н. 68, ат. м. 167 26. В при1юде 6 стабильных изотопов: '42Бг(0,14%), ™Бг(1,61%), '~Бг(33,6%), 'б'Рл(22,95%), 'баЕг(26,8%) 'тоЕг(14 99о). Конфигурация внеш, электронных оболочек атома 4~ 25эт5рббтт; степени окисления +3, редко +1 энергии ионизации при по. следоват. переходе от Етл х Ег равны соатв. 6,10, 11,93, 22,74, 42,65, 65,1 эВ; электроатрицательность по Полингу 1,24; атомный радиус 0,175 нм, ионные радиусы Бгз' (в скобках даны хоординац.
числа) 0,103 (6), 0,109 (7), 0,114 (8), 0,120 (9) нм. Содерукание в земной коре 3,3 10 4% по массе, в морской воде 6 10 7 мг!л, Вместе с др, РЗЭ содержится в минералах ксенотим, эвксенит, монацит, бастнезит, лопарит, ортит и др. Свойства. Э.— серебристо-белый металл, имеет ацну крисгаллич. Модификацию структурного типа М8 с гексагон. крисгюшич. решеткой, а = 0,35588 нм, с = 0,55874 им, г = 2, пространств. группа рбз/ттс; т. пл. 1522 'С, т.
кип. 2510 'С; плоти. 9,062 г/ем', СР 28,12 Дж/(моль.К); ВН~, 316,5 кДж] мольб атал 73,18 Дж/(моль К); давление пара при т-ре плав- ЭРБИЙ 487 ленив 2-8 МПа; температурный коэф, линейного расширения 1,23 10-5 К ', р 8,5.10 ' Ом.м; парамагнетик, маги. Воспри- имчивость +2,63 10 7; ферромагнетик ниже 20 К (точка Кю- ри); антиферромэгнетик ниже 84 К (т-ра Несла); модуль упругости 74,8 ГПа, модуль сдвига 30,2 ГПа; коэф. Пуассона 0,238; и, 286 МПа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
