Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 315
Текст из файла (страница 315)
С помощью эиэитиоморфиых кристаллов, гл. обр. оптически жтивиого кварца, можно осуществить абсолютиый асиимвтринвский сиюнвз. ЗНАНТИОТбПИЯ, см. Тсвиыв отношения. ЗНДО..„см. Экзоао ридо.... ЗНДОДЕЗОКСИРИВОНУКЛЕАЗЫ, ферменты класса щдроляз, катализирующие гидролиз фосфодиэфириых связей виугри полииуклеотидиой цепи ДНК (см. Нуклвпзы). Наиб. важная группа Э.— рестриктизы. ЭНДОРФННЫ, см. Описидиыв ввлтисйк. ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ в элемеитариых р-циях, мииим. эиерпш решеитов (атомов, молекул и др. частиц), достаточивя для того, чтобы оии вступили в хим. р-цию, т.
е. для преодоления барьера иа пов-спе потенциальной эиергии, отделяющепу реагеиты от продуктов р-ции. Потенциальный барьер — мжсиыум потеициальиой эиергии, через к-рый должна пройти система в ходе элементарного жта хим. превращеиия. Высота потеициалъиого барьера для любого пути, проходащего через переходное состояиие, равна потеициальиой эиергии в переход»о» сосгояиии. Если в сложной р-ции, состсищей из последовательных и параялельиых элемеигариых р-иий, имеетса лимитирующая элемевтариаа р-ция (р-ция с мокс.
хэржтериым временем), то ее Э. а яшшется и Э.а. слохпюй р-ции. В мжроскопич. хим. кииетике Э. а, - эиергетич, параметр Е„входюций в Аррениуса уравнение: к = А ехр(-Ке ЯТ), где к — коисгавта схорости: А — предэкспоиеициальиый множитель (посгояииав или слабо зависящие от т-ры величина); й — константа Больцмеип; Т вЂ” або. т-ра. График зависимости!ай от 1)кТ (аррециусов график) - прямая ливия.
Наблюдаемая Э, а, вычислв ется из тнигеиса угла иаклоиа этой прямой. В общем случае сложных р-ций параметр Е, в ур-иии Аррениуса авиетка ф-цией Э. а. отдельных стадий, и определяемаа Э. а. иаз. эффекгивиой (эмпирической, кшущейся). Любой процесс, сопровождшощийся к.-л. измеиеиием эиерп1и, авиетка экзотермическим в одном направлении и эидотермическим в другом.
Э.а экзотермич. и эцдотермич. иаправлений р-ции, обозначаемые соотв. Е„и Е;, связаны соотиощвиием: Е =Е„+~ 0), где (д — теплота р.ции при Т= О. Качествеииая одиомеривя геом. ивпострация связи Э.а с высотой потеициальиого 952 барьера и теплотой р-ции представлена иа риса где д— координата реакции (см. также Активирсванного иаамллекса теории); Е, и Ег — уровни энергии сгютв. основного состояния реагентов и продуктов р-ции. Е Ег Эвсргозпз. азама зисмспззрпая разиков.
Для р-ций рекомбинации сэоб. радикалов (в т. ч. и атомов), а также дпя широкого хласса экзотермич. ионна-молекулярных реакций Э. а. ранна нулю или очень мала по сравнению с типичными значениями энер!ий хим. сиязей Е . Для р-ийй, сопровождающихся одновременно разрьпюм одйих и образованием других хим. связей, Е„составляет обычно от сотых до десятых долей Е, если среди реагентов есть сноб. ридикачы, и сравнима с Е, если реп!энты — химически насыщенные молекулы.
Е,' и. б. аномально большой (иаира больше эиер. гии иозбуигдеиии атома Е') в р-циях тушения электронного возбужденна при столкновениях атомов; А'+ А — — А+ А, если точка пересечеииа термов реагентов и продуктов р-ции расположена высоко по сравнению с Е' или термы ие пересекиотся. Йзэестиы эмпирич, корреляции, устаипвливающие приближенную сэязь между Е, и (г для одиотипиьш р-ций, напр. правило Полили-Семенова: Е =Ео4'9)2 где Еб и Š— консгаитм. Теоретич. расчеты Е, произэодито! приближенными методами квантовой химий.
Точные последовательные кэиитовомех. вычисления выполнены пока для систем, содержащих ие более 3 электронов, напр. дла 3 атомов водорода Для придании системе необходимой Э, а, используют иагреваиие, действие электромагнитного излучения и дро а также вводит катализаторы, иаправляницие хим. р-ции по пути с меньшей Э. а. Лоос« Копирозьсс э.и., Нпипзпп В В» Тоиьр аз» В.д.,з ипг Нпзкозсмпсрвтуит плазма, М., 1987, а. 13-34; тсрмизссзпс бэмоитрззризи рсзипоп з гсззз, М»!976; Кузи«поз НМ, Соврав СД, «Хзпзипппт фозпсо», 1990, з. 9, уь 3, а. 35б-б9.
Й М, «у«оазис. ЗНКЕФАЛЙНЫ, см, Ониаиднме лептидм. ЭНОг)АЗА (еиолша, 2-фосфо-1)-глицерат пщро-лиаза, фосфопируэат-гидратаза), гликолитич. фермент класса лиаз, катализирующий обратимую р-цию отщеплеиия воды от 2-фосфо-В-глицерата (2-фосфо-О-глицериновой к-ты) с обризоэаиием мжроэрпгч. саед.— фосфоенолпирувата (фосфоеиолпировииограпиой к-ты; см. Глииолиг). Мол. масса иативиой Э, состахияет от 80 тыс. до 95 тыс.
(в зависимости от источника). Оптимум жтиэиосги фермента из ЕвсйепсЫа сой (Р. сой) иаходится при рН 8,1 (для ферментов из др. источников при более кислых зиачеииях рН). Молекула Э. состоит нз двух одиижовых с)бьедиииц и содержит диа актиэиых центра. Известна первичны структура Э. из разных источников. Для Э.
харжтериа доменная структура. В глубокой щели мехшу малым Х-концевым и большим С-коицевым доменами располагается юггивиый центр фермента. Для прояилеиия каталитич, жтивиости необходимы ионы М8, причем без иих фермент ие только ие обладает жтиэиостью, ио и диссоцииуст иа субьединицы. Считмот, что в молехуле Э. существуют китегории участков связывания мета!лов: каталитический, иигибиториый и «коиформациоииый», Изменение пространств.
структуры фермента при связывании М8 с коиформац. участком необходимо для осуществления эзаимод. фермента с с)бстратами и конкурентными иипзбиторами. Зацепа 953 з!х . мь, .« ЭНТЕРОСЕПТОЛ 481 ионов М8 иа ионы др. металлов приводит к снижению рмеитирявиой жтивиости или х ее полному исчезновению. оиы фтора также иигибируют фермент, Иижтиэации фермента иаблнкгается при модификации карбокси/юиьц групп, а также остатков аргииииа, п!стидииа и тирозииа В иепосрсдстиеииой близости от активного цеиа Э.
из дрожжей расположен остаток цистеииа-247, мщ!нация к-рого приводит к иижтииыяби фермента Однако в фермеигвх животиого происхождения в этом положении находится остаток валина и иет данных об участии остатков цистеииа в формировании жтивиого центра. В В. сой обнаружена только одна форма Эо в дрожжах— 3. Наличие множественных форм 3. (изофермеитов) харж- теоио также дзи тканей рыб. У термофильиых бжтерий вандеи стабильный при т-ре 70 — 90 'С фермент, к-рый состоит из 8 (а ие из 2) субьедиииц с мож и.
40-50 тыс. и ие содержит (в отличие от Э. из др. источников) цисгеииовых остатков. Лмпг ЗИ о 1б Р., и ипг тьс Визупзсв, сб. Иу Р.О. В»ус«, 3 сб., з. 5, Х. Ъ'.— 1» 1971, р. 499-538; Сиоп Р. т., Рози«оп ОЛЦ «Аии, Вса. В!»аЬсы»,!978, а. 47, р. 251-7б; 1.«Ь!обо К (в.о), «ГВ!а! Сьстл, !989, а. 2б4, Рь 7, р. Зб85-93. и.и. мур ЗНТАЛЬПЙЯ ОБРАЗОВАНИЯ (теплота образования), эи- тальпии р-ции образовщия даииого в-эа (или р-ра) из задан- ных исходных э-в. Э.
о, хим, соединения иаз. эитильпию р-ции образования лаииого саед. из простых и-в. В качестве простых и-в выбирают хим. элементы в их естественном фазовом и хим. состоянии при данной т-ре. Тпх, при 298 К для хлора простым в-вом служит газообразный хлор, сосюяший из мо- лекул Пг, а дли канин — металлич. К, Эитальпия обрюоиаииа твердого КС! при 298 К вЂ” это эпгэльпия р-ции: К(тв.) + '/1017 = КО(тв.).
Э. о. КС1 (ти.) при 500 К соотаетстэует р-ции: К(жинках) + /2012 = КС)(ти ) т.к. естественным фазовым состоянием (простым э-вом) для качни становится уже ие крисгачл, а жИдкость (т-ра плавле- иия К 33б,бб К). Э, о. может быть определена при любой т-ре. Стаидаргные 3. о. АН~~ соответствуют р-циам образования, при к-рых и простые в-эа, и получающееся саед. находятся при давлении 1 атм (1,01 105 Па~. По определению, дла всех простых э-в при любой т-ре АНмэ = 0 (см, Стандартное состояние). Для большиисгиа хим.
саед. Э, о.— отрицат. величины. Едииицм измерения Э. о.— Дж/г, Дж/моль, В термодинамике р-ров (расплаэов) под Э.о. понимают изменение энтальпии при изотермо-изобариом образовании 1 мола (1 г) р-ра (расплава) данного состава из чистых хомпоиекгов, Тж, в двухкомпоиеитиой системе КР-Ай', З.о. расплава 50%-иого малярного состава соответствует п(зоцессу: /гКР(жалкий) + '/гА)уг(кихкий) = КР-А!Рз(рисппзэ, 50 моп. «). Определение стыщиртиых Э.
о. смесей возможно при лю- бой т-ре, хж и Э. о, хим. соединений. Э, о. смеси даииого состава паз. чисто пигаль лией смешения. Неидеюгь- иые р-ры харжтериз)потея избыточной Э, о., к-рая представ- ляет собой рюиицу между реильиой Э.о, фазы данного состава и Э.о. пзпотегич, идеального р-ра того же состава (см. Растворы незлектралитов). 3. о. определяют жсперимеитальио калориметрич. измере- ниями. Второе и третье начала термодинамики позволяют получать Э.
о. из эксперим. диииьп. Теорегич, расчеты Э. о. хим. саед. пока неосуществимы. Возможны эмпирич, оценки Э. оз напр., из Э. о. родственных соединений. Э. о. хим, соединений табулироваиы в термодииамич. спра- вочниках и банках информации. М.Д. «рсб ЭНТАЛЬПЙЯ РЕАКЦИИ, см. Тепловой зффеюн реакции. ЗНТЕРОСЕПТ()Л (8-гидрокси-7-иод-5-хлорхииолин), мол. м.
305,50; желтоватые кристаллы, т. пл. 180 'С (с разл.), пржтически не раста. в воде, плохо расти. в диитилоэом эфи- ре, расти. э ДМФА, пиридиие„горячей СН,СООН, этилацета- те, в кипящих эталоне (1:43) и хлороформе (1:120). Разлащ- 954 482 ЭНТРОПИЯ ется при контакте с окислителями, темнеет на свету. Получиат хлорированием 8-гидроксихиналина с помощью С!з и последующим иодированием разл. реагентами (в частности, смесью К) с СаОС)з).
Э. обладает онтисетич. св-вамн, оказывает антибактериальное и ангипротозойнае действие. Первоначально примиился вместо иодофарма для дезинфекции, позднее — для лечения нек-рых желудочно-кишечных заболеваний. Практически не всасывается из желудочно-кишечного тракта и рассматривается ках местнодействуюший препарат. Вследствие отрицат, влзиния на микрофлору кишечника и ряда побочных эффектов в нек-рых странах Э. в медицине не используют.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
