Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 310
Текст из файла (страница 310)
анализа минералов. Итогом явилось обнаружение водорода, кислорода, аж!та, хлора, а также более 20 металлов. Электрохим. метод позвиил в свободном виде получить натрий, калий, маний и кальций. Спектральный анализ, введенный в хим. практику Р. Вунзеном и Г. Кирхгофом в 1859-60, способствовал открытию рубидвг, цезия, таппил, индия, галлиа и благородных газов, а также песк. РЗЭ. С помощью радиометрич, метода были открыты полоний, радий, актиний, радон и протактиний. В 1920-х гг.
благодаря рентгеновскому анализу были найдены гафний, рений. Синтез искусственных Э. х. осугцествлдлся с кон. 30-х и. ЭЛИМИНИРОВАНИЯ 413 Пгаучеве в ереване веке 1861 У. Крука )пи А. Э Г рг 1782 Ф.мюллер фоы Рейкевнпейн 184З К. М л р 1795 М. Клэпрог 1828 й. Берпелнус 1879 П. Клеве Игаса» с древнасгн !789 М. К р 1669 Х.
Брав 1771 К.ШСсле 1774 К.Шесле 1797 Л. Воклен 1861 Р. Бу юн, Г. К р ф 1803 й. Берпелеус, В. Хнэннпр; М. Клэпрач Пол)еюн в средние веке 1789 М. Клвпрог 1843 К Масювер Сурии т й т т ур герана Тгпэн тор й Тулнй Углерод Урез Фгор Фосфор Хлор хр цсвй царей цнык цмрконнй Брама — + Б — ~~С СЧ + Х + ВН Н 938 Многие Э. х. (гл.
обр. металлы) первоначально стали известны в виде содд. (преим. оксидов) и получены в свободном виде много лет спусщ, что бьшо связано с трудностями и!м. восстановления этих металлов из их соединений. В составе животных и растительных организмов обнаружено более 70 Э. х. Подаюиющее большинство Э. х. находит то или иное практич. применение, Нек-рые элементы, считавшиеся ранее бесперспективными, теперь играют исключительно важную роль как материалы новой техники (напр., бериллий, титан, цирконий, гаплий, германий, ниобий, тюстюг, рений).
Ланг Трифонов Д.И., Крввомеэое Я.Н., Лнснеесквй Ю.И., Хниическне эленснги е н)плыви, М., 1980; Оп')гэпне книнчсскмк элсиппоэ. Сжпп(акэ н искали огкригне, М., 1980; Помулернев бмблногске книичсскик элеиенгое, 3 нв., «н. 1-2, М., 1983. д. и, гр ф ж ЭЛЕНОЛ (2,6-диметил-2-октен-7-ол) (СНз)2С = СН(СНг)зСН(СНз)СН(ОН)СН3, мол. м, 156,26; бссцв. жидкость с цветочным запахом; т. кип. 68-70'С/1,5 мм рт. сгп г(4ю 0,855; л~ю 1,453-1,455; давление пара 0,49 Па (20 'С); раста.
в зтаиоле, не раста. в вще. Получюот окислением аллооцимена воздухом, с послед. гидрированием образующегося лиэпоксила и дегидратацией 2,6-диметил-2,7-октаидиола. Применяют при составлении парфюм. композиций, отдушек дпа мыла и космстич, изделий, а также как сырье для получе!пш эпенилацетатз.
Эл е н ил а ц е тат (СЙз)2С = = СН(СН,)зСН(СНэ)СН(ОСОСНз)СНЛ мол. м, 198,30; бесцв. или светло-желтая жидкость с характерным цветочным западом; т.кип. 80 'СУЗ мм рт.стп гуР 0,886; лбг 1,440-1,445; аств. в зтаноле, не раств. в воде. Получают ацстилированием . уксусным анпщридом. Применяют при составлении парфюм. Композиций и отдушек дпя мыла. Для Эп т.
всп. 90 С, т. самовоспл. 252 'С, температурные пределы воспламенения 82-114 С; дпя эленилацетата: т. всп, 85'С, т.санов!спи. 267 'С; температурные пределы воспламенения 72-116 'С, КПВ 0,25-2,63% (по обьему). л А хейфиц. ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ (р-ции отщепления), отщепление от молекулы орг. соед. частиц (атомов или атомных 11Р упп) без замены их другими. Разпичают а-, 11-, 7- и 8-Э. р.
рн а-элиминировании (отщепление частиц от одного атома) обрюуются валенгно-ненасыщ. соед. (напр., карбены, нитрены), при ))- злимииировании (отщепление частиц от соседних атомов) — саед. с кратными сына!ми (С = С, С = С, С = Р(, С в = )ч(), при 7- либо 8-элиминировании (отщепление частиц от атомов, разделенных одним или двумя атомами) — швлич. саед. Разновидность Э. р.— выброс фрагмента из углеродной цепи или цикла с образованием новой и-снязи (такие р-ции иногда 'ню. р-цинми экструзии).
Наиб, изучены р-ции ()-злиминироввния. Для них возможны 3 механизма — пс, Е1 и Е)сВ (обозначение Е от англ. ейш1пабоп). В р-цнях бимол. элиминирования (механизм 82) дйе группы отщепляютса одновременно в одну стадию„при этом протон связываетса с катализатором-основанием В: 474 ЭЛЛИПСОМКП ИЯ Р-цив стереоспепнфична.
Если группы Н н Х нахойатся в антиперипланарном положении (см. Номеиллаглура стереолииичаскав), то при Э. они уходвт в противоположном напрюпении; происходит т. нвз. амти-Э. Если же группы Н и Х находятся в синперипланарном положении, то при Э. они уходят в одном направлении (сии-Э.). аити-Э. обычно предпочтительнее, чем сии-Э. Известно много примеров обоих видов Э. Твк, при элиминировании НВг из лееза-1,2-дибром-1,2-дифенилэтана обрюуетсв цис-2-бромстильбен, тогда кж из рацемата получается транс-олефин, аити-Элиминирование зритро-саед. приводит к цис-олефинам, а трао-согд.— к транс-изомерам. В нек-рых случаях, когда возможно образование ионных пар, а также под влиянием стеричо хонформац.
и других фжторов происходит (а иногда даже преобладает) сии-элиминирование. Наиб. склонность к этим р-циам пргнвляют саед. с группой )е((СНз)з. ()-Элиминирование галогеноводородов из алкншвлогенидов либо воды из спиртов подчиняются в основном Зайцева правилу (атом Н отщепляетсв от наименее гндрогенизир. ятома углерода), а Э. р. при термич. разложении четвертичных аммониевых оснований — правилу Гофмана (нз песк.
возможных олефинов образуется тот, к-рый содержит наименьшее число алкильных заместителей, обычно атилен; см. Гофмана реакции), напр.: (СНз)1С=СНСггз <СНЗ)1СНСНСНЗ (снз)1СНСН=СН1 Мономол. механизм Е1 — двухствцийный процесс, в х-ром медленнав лимитирующая стщнгя — ионизацггв субстрата с образованием кврбкатнонгч последний быстро отдает протон основанию, к-рым часто служит Р-Ри™: н — ~+х ~ н+~' -ЛР ~с=сС стени дитионита натрия (р-ция Овербергера — Ломбарди- но): Рьснзнснзрь — е е РьСНзснзРЬ 1ЧО См. такжеДагидратацих Дегидрсгааогемировамиа, Хелетролима реакции.
Лома Обвел оргманеекаа гамме, пор. е аагл., г. 1, М., 1981, о. 873-81; Мере Дм., Орнввчеекее кемпа, пер. о аппо., г. 4, М., 1988, о. 5-108. ЭЛЛИПСОМЕТРИЯ, метод исследования св-в границы (пов-сти) Раздела разя. сред и происходящих на ней явлений (ацсорбциа, окисление и др,) по параметрам эллиптич. поляризации отраженного света.
При отражении монокроматич. плоскополяризов. света, пацающего под Углом 98, элехтРомагн, волна, взаимодействУЯ с в-вом, обычно преобразуется в эллиптически поляризованную. Это обьясняепн тем, что электромагн. колебанив, совершающиеся в плоскости падения (р-колебания) светового луча н в перпецдикулярной к ней плоскости (о-колебания), при отражении света по-разному изменяют амплитуду напряженности электрич. поля Е и начальную фазу Ь колебаний (рис.). Параметрами Е и Ь харжтеризуютса т. наз. комплексные амплитуды для р- и 1-холебаний падающей (Йр — -е„е18; Й, = Е,а') н отраженной (Йр — — Е г'8"; Й,' = Е,'а'г') волн. Отношения амплитуд Йг = Йг гг(р и Я, = Й,' гй„или комплексные коэф.
отрокения, можно вычислить в рамках конкретной модели отражающей пов-спе, используя мат, аппарат теории комплексных чисел и алектромагн. теорию света. Обычно р-ции по механизму Е1 идут без добавления основания, онн нестереоспецифичны, тх. прежде чем отдать протон, карбкатион может принять наиб. устойчивую конформацию. По харбанионному механизму Е1сВ сначала опцепляется Н, а затем Х. Это двухстадийный процесс, в х-ром ивтермедйатом служит карбанион: Н вЂ” ~+)( лю== — — ~~ф3 „~С=С~~ 1 Обозначение механизма симнолом Е1сВ отражает участие в р-ции сопряженного основания ф-лы 1 (с — сопряженное основание, соп)нймед Ьаве), По механизму Е1сВ ирены. Решнруют субстраты, у к-рых водород' жтивирован сильными ююктроноакцепгорными группами.
Э. Ро протекающие в газовой фазе (пиролитич. элиминирование), могут происходить по перициклнч. и свободнорвциквльному механизмам. О механизме фотохим. Э.р. карбонильньщ саед. см. чграгметвации реакции. Э.р. применяют в орг. синтезе для получения олефинов (смо напр., Бзмфорда-Стивеиса реакция), а также циклич. соедо напр. образование ()-лжтвмов из эфиров ()-аминокислот под действием режтива Гриньяра (р-цив Брекпота): нгчнсн) снд соос2Н Н1ч н Гзтеыянг К Э.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
