Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 313
Текст из файла (страница 313)
Так, острые макси- 7", ы на эманограмме гипса Са504.2НхО, отвечающие 130 н 1 0 'С, соответствуют двум стадиям его дегидратации. Широкий максимум в области т-р 800-990 'С свидетельствует о превращении а- и )3-форм СаЗОс. По зманограмме судят о кинетике превращении, опредслюот т-ры начала и окончания твердофазных р-ций, определяют т-ры стеклования полимеров, судат о суммарной дефектности твердого тела.
20 10 200 400 600 800 1000 Т-ра, С Крюая иэмеисина с т-роа клаф. с эмаинроааинл сорока Зила нэ о~оса Сазох 2Н10 гс вмрикси а отвесит. слннилах). Возможности Э.м. могут быть расширены, если вместо радона использовать радиоактивные нуклиды "Кг и 111Хе. В этом случае Кг или Хе вводят в изучаемый объект, помещая его в атмосферу, содержащую радиоактивный инертный гэз1 при вошействии на атмосферу излучением высокочастотно~о трансформатора Теслы ускоренные ионы инертных газов поступают в образец (метод Еха).
При этом радиоактив- 946 478 ЭМДЕ ные атомы проникают не на всю толщину образца, а только в ерз поверхностные слои, но во мн. случаях этого охвзывается достаточно для получения информации о строении тве допз тела, еа Э. м, была впервые высказана и реализована Л. С. Коловрат-Червинским в 19М, работавшим в лаборатории М. Склодовской-Кюри. Лила Неемеавев Л.Н, Ралвеиввм, 2 влл., М., 1978; Бе.
лев В телллешв Ю., Вмлвешшвю лермвееелва авалю мер е евгл., М., 1984. С. С Бард ЭМДК РАСЩКПЛКНИК, восстановит. разрыв связи С вЂ” Х в четвертичных салах аммония при действии амальгамы натрия: ии»»а (йз»ЧН7Х вЂ” йз»Ч+ Н'Н Обычно чаеертичнузо соль в воде или водном спирте перемешивюог с избьпхом 5%-ной вмачьгамы натрия или расщепляют р-ром щелочного металла в жидком аммиаке (либо сплавом никеля с алюминием). Э.р. неприменимо, когда все замеси»тели — насыщенные алкильные группы. Р-ция протекает легко при наличии хратной связи у соседнего со связью С вЂ” ]з( атома углерода; бензильная и 3-фенилвллильная группы отщеплвются легче аллильной, что используют в синтезе смешанных третичных аминов; СН1СН=СНз 1» »и гСН1(аНз с г»д Нй — СНСН Н~ СНзм ,СН2СЕНЗ Иа»»»8 уСН2СН=СНЗ вЂ” г СНзз» вЂ” СН7СН=СНз ~с,н,гз» СНзиг С,н, ' Сзц. (.'й — "" О '~' СНз Нз ("С~ СН, 40% В условиях расщепленив Гофмана такого раскрытия нршла не происходит — влиминируется метильная грузи»а Производные тетрагидроизохинолина реагируют с расщеплением кольца как при Э.р., тах и при расщеплении по Гофману СНз ,ф~„, СН=СНз + Р»(СН ) СН Э.
р. лазар»ся ценным дополнением х широко раапространенному методу расщепления четвертичных оснований по Гофману, т.х. часто приводит к иным результатам, и особенно аффективно используется для установления строения аминов н влкалоидов. Реакцию открыл Г. Эыце в 1909. Лмлг В лауре К.В., Мвшевле Г.Л., Имшвме реелавв в ергаввлеешш лвмвв, М., 1976, е.
499 — 500; Невьев-»геу!, Меагедш дег агзевиеЬев Сьеаве, 4 Аел., Вд 11Л, Зшгм., 1957, 3. 979. Н. П. Равдарав ЭМКТЙН, мол. и. 4ВО,б5, злкалоид, содержацийся в рвотном корне — корне ипеквкуэны (Сер]»ае]и 1ресасвапйа) семейства мареновых (КвНасеае); обнаружен также в нек-рых др. видах растений.
Бесцв. кристаллы, т.пл. 74'С, (ге]р -26' (50%-ный С2Н9ОН) и -50(СНС! 1); легко раста, в хлороформе, 947 Соли типа триметилфениламмонийхлорида пржтически не рвсщепляютав, однако у аналогичных циклич. соацинений разрываетса связь между бензольным кольцом и атомом азота: зтвнале, дивтиловом зфире, СНзп хуже — в бензеле и легкокипящгы петролейном эфире, пло- СН О ы хо — в воде.
э Э.— двухислатное основа- Н, ние, образует растворимые в воде кристюрп»ч, сачи: дигидрохлорид, т, пл. 235-255 'С Н ~ СНз (с рвзл.), (а»]р +11' (НзО)1 дипшробромнц, т. пл. 250— 2бО 'С, (гз]р +12' (Н10). При метилировании Э.
метнлиодидом образуетав смесь стереоизомерных иодмегилвтов и н ]]-Х-мепатэметинов с т. пл. 225 и 2б2'С сорта. Окисление Э. иодом в атвноле приводит к О-метилпсихотриву (в ф-ле дополнит, двойнаа связь межру атомами С-1' и ]з»-2'). При кипячении Э. с РеС1, образуется рубрвметин с т.пл. 127-12В 'С. Окисление Э. КМпОл в ацетоне приводит х б,7-диметоксиизохинолин-!-карбоновой и метагеыипиновой (4,5-диметоксибензол-1,2-дикарбоновой) к-там, а в слабошелочной среде — к 1-кето-б,7-димегокси-1,2,3,4-тетрапшроизохинолину. Осуществлен лаб. синтез Э. Биогенетич. предшественню» шо — дофвмин (3,4-дигидроксифенмпаланин). Э.
обнаруживают хромато»рафич. и спектральными методами, а также по зеленовато-желтому охрашиванию с сульфомолибденовой к-той. Корни мпекахуаны содержат до 2,7% юшалоидов; ок. половины этого кол-ва составлвет Э. В медицине Э. используют как ср-во от амебной дизентерии и нек-рых др. протоюйных инфекций, иногда — как рвотное ар-во. В качестве атхвркиввющего применюат само раа»ение ипеквхувна или реже Э. в малых дозах. В больших дозах Э.— лц. Лмал Явщвее в М., Сегдеп ПА., лага тзе А»ае1шде, м 25, в», Ьу Л Вшлв, М У., 1985. Л Л Лдрагаваа.
ЭМИССИОННЫЙ СПККТРАЛЬНЬ]Й АНАЛИЗ, см. Слеювральимй анализ. ЭМЗ»ЛЬСИИ, дисперсные системы с жидюй дисперсионной средой и жидкой (реже газовой) дисперсной фазой. Рюличвют прямые Э.— дисперсионнаа среда (обычно вода) более полярна, чем дисперснаа фаза (напр., молоко, латексы), и обратные (инвертные) Э.— с менее полярной дисперсионной средой (маргарин, сырая нефть). Существуют также множественные Э., в к-рых капли дисперсной фазы содержат в своем обьеме более мелкие капли дисперсионной среды. Э. разделяют на разбавленные (дисперснаа фаза занимает по обьему доли %), концентрированные (единицы и десвтки %) и высококонцентрированные, или спумоидные (пенообрвзные), напр. мноп»е мази, кремы.
В таких Э. капли дисперсной фазы прижаты'прут к другу и ращелены тонкими вмульсионными пленками, прямыми или обратными, так что обьемнав доля диспераной фазы может досппвть 99% и более (подробнее см. Тонкие лзаыш). Ввжнаа характеристика Э.— их дисперсность, точнее функнзш распределения капель по размерам.
В концентрированных Э. средний размер капель обычно состшриет от несх. мхм до десвтков мкм, тогда как разб. Э. имеют капли в доли мхм и меньше. Образование Э.— э и у л ь г и р о в а н и е — может происходить квх в результате хонденсац. выделения новой дисперсной фазы, твк и при диспергнровании одной жидкой фазы в другой. Диспергнрование может происходить самопроизвольно или в результате мех.
воздейстыш. Самопроизвольное змулыирование возможно при очень низких значениях поверхностного натяжения »раницы раздела двух жидкостей (менее сотой доли МН/м) и приводит к образованию термодинамически равновесных к р и т и ч. Э. (см. А(илрааиульсии). Кроью того, самопроизвольное змулымрование может происходить в результате диффузионного переноса в-в (обычно ПАВ) из одной фазы в другую. Для мех. змулыировзния применяют рвзл. гомогенизаторы и диапергаторы (см.
Дисларгиравание). Стабилнзатвры Э. Возможность образования Э., их тип и агабильносп определяютсв поверхностными явлениями на границах раздела фвз и зависят прежце всего от наличия в 94В системе ПАВ-эмульгат оров, их концентрации и мол. строения, в частности гидрофильно-липофильного баланса ГЛБ (см. Поверхностно-ахтивныв вещества).
Стабилизаторами прямых Э. являются водорастворимые ПАВ с вьгсокими значениями ГЛБ (болсе 8): анионные (мыла щелочных металлов, натриевые и триэтаноламиновые соли аахилсульфокислот и алкилфосфорных к-т), неионогенные (таины, этоксилаты спиртов и алкилфенолов), катионные (алкилимидазолины, четвертичные аммониевые соли), высокомолекулярные ПАВ ках прнр, происхождения (лецитины, полисахариды, лнпопротеины, белки), тах и синтетичссхие (поливиниловый сп, полиакрилаты и др.). П стабилизации обратных Э. использ)лот мыла переходных металлов, моноалканоламиды, неионогенные ПАВ с низким ГЛБ, напр. спан-80, этиленоксилаты высших спиртов и к-т.
При шаимод. стабильнированных машами щелочных металлов првмьщ Э. с многозарядными ионвыи может происходить т. наз. о бр ащ е н не ф аз — самопроизвольное превращение прямой Э. в обратную; при использовании неионогенных амулыаторов обращение фаз может происходить с ростом т-ры.
В треххомпоненгных системах вода — углеводород — неион~ генное ПАВ и в многохомпонентных системах вода (иногда с добавками электролитов) — углеводород — ионное ПАВ— соПАВ (обычно спирты со средней длиной цепи) в определенном температурном интервале происходит образование термодинамически стабильных микроэмульсий, хвржтеризуюшихся ультранизким межфазным натяжением на ~раницах раздела межву водой и углеводородом, Нарушение устойчивости Э. связано с протеканием в системе процессов седиментации, коагулляии капель, нх слияния (см. Коалвсхиниил) и диффузионного переноса в-ва от малых капель к более крупным (оствальдово созревание, изотермич.
перегонка, переконденсация). Седиментация в грубодисперсных Э. может быть прямой или обратной (образование всливохэ) в зависимости от соотношения плотностей жидкостей, служащик дисперсионной средой и дисперсной фазой. Длв предотвращения седиментации проводят дополнит. диспергнрование (гомогенизацию) Э, или вводят добавки, выравнивающие плотности фаз. Устойчивость к коагуляции м. б. доспцнута при использовании ионогенных ПАВ; в случае обратных Э, эффективно применение Ре- и Сг-солей высших жирных к-т. Практически пачное предотвращение коалесценции возможно при использовании ПАВ, особенно высокомолекулярных, создающих на пов-сги хапель структурно-мех.
барьер. Эффективным способом замедления переконденсации Э. является введение в состав дисперсной фазы добавок, практически нерастворимых в днсперсионной среде: для прямых Э.— углеводородов с большой мол. массой, для обратньщ Э.— электролитов. Э. широко распространены в природе; это молоко (капли жира в воде, стабилизированные смесями белков, в осн. казеина, липопротеинов и фосфолипидов), млечный сок растений, напр. хаучуконосов (см. Лшлвхс натуральный), нефтяные Эз деэмульгнрование к-рых для освобождения от сильно засоленной воды яютяется важнейшей задачей первичной переработки нефти.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
