Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 311
Текст из файла (страница 311)
р. с образованием и-связи относится, напр., превращение дибензилннтрозовмина в дибензил при дей- 939 слома леаотм екавтомегрк воеевмвм а зевоте Тжой подход, наз. прямой задачей Эо позволвет записать осн. ур-ние Эс — = — е'18г 1*1= — ен=ехтгем, КГ Ег Е, гхиз Ее Е,' Ер гви1 где ер (Чг„% — соотв, для падающей и отраженной волн) и Ь = (бр — б,) — эллипсометрич. углы, измеряемые с помощью спец. приборов — аллипсометров, В простейшей схеме эллипсометра, приведенной на рисе монохроматич. свет от источника И, проходя через призму-поляризатор П, преобразуется в плоскополвризов.
свет. При отражении от исследуемой пов-сти межзу р- и л-колебаниями возникает разность фаз Ь; при этом конец вектора напряженности, характеризующего результирующее элеатрич. колебание, описывает эллипс, Компенсатор К приводит разность фаз между р- и г-колебаниями к нулю и снова преобразует свет в плоскополяризованный, к-рый можно полностью погасни анализатором А. Гашение фихсируется 940 941 0 и ВЗ р(ог + НЗН— НООС СООН 1 фотоприемником Ф.
Значения юимугов поляризатора и анализатора в положении гашения связаны с углами зр и А Прямая задача Э. легко решается для геометрически плоской границы раздела полубесхонечных сред; разработаны методы решения дгля более сложных систем, напр., для плвнарной многослойной системы тонких пленок заданной толщины с известными оптич.
постоянными сред. Совшщение вычисленных значений з(г и А с жсперименгэльными свидетельствует о коррехтности выбранной оптич, модели. Однжо, квх правило, необходимо решать о б р а т н у ю з ад а ч у Э.— находить оптич. характеристики отражающей системы по измеренному набору значений лр и А при разных УсловиЯх.
Рвзл. Углах падении света 98, падении света на изучаемую пов-сть из разных сред, использование света рвзл. частот (т. ннз. спектральная Э.). С помощью прямых вычислений обратная задача м.б. решена для случая отражения света от идеальной (резкой, гладкой) плоской границы раздела; в частности, по измеренным эллипсометрич. углам можно рассчитать оптич, константы (показюели преломления и поглощения) металлов. При этом даже для хорошо отполировзнной метылич, пов-сти модель идеальной границы раздела не всегда корректна, поэтому следует учитывать шероховатость реальной пов-сти.
Общеоз решения обратной задачи не существует. Оптич. харжтерисгики находят посредством номограмм, построенных по результатам решения прямой задачи на ЭВМ или с помощью спец. программ типа «поиск». Классич. обласп применения Э.— исследования оптич. св-в материалов, в т,ч, измерения оптич. постоянных тонких (напра оксидных) пленок, а также их толщин.
Интерес х Э. возрос в 70-80-х гг, 20 в. в связи с особым значением, к-рос приобрели анализ структуры, изучение физ.-хим. св-в и контроль чистоты пов-сгей благодаря быстрому развитию твердотельной (прежде всего полупроводниковой) электроники. Э. используют также в исследованиях физ. и хим. адсорбции в пгубоком вакууме на плоских пов-сгях Зг, АК, Р1 и др., адсорбции полимеров на границе жидкость-гвз и жидкость — жидкость, процессов катализа на микроуровне, св-в верх.
слоев пов-отей, подвергнугмх коррозии, в электрохимии для изучения окисления и восстановления электродов, в микробиологии для исследования оболочек клеток и липидных мембран и др. Достоинства Эл простота и быстрота измерений (имеются автоматич, эллипсометры), возможность производить их в ходе процесса (!и ию), в вакууме, при высоких т-рвх, в агрессивньпг средах; хромо того, при жспериментах пов-сти не загрязняются и не разрушаютси. Недостаток метода— трудность правильного выбора модели отражающей системы и интерпретации результатов измерений. Поэтому наиб. перспективно сочетание Э.
с др. методами исследования пов-сти, напр. с оже-спектроскопией, УФ и рентгеновской спектроскопией, методами дифрвкции влехтронов и рассеяния ионов. Лыв: Основы эллвпсоиегрии, нод ред. Л.В. Ризвона, Навосвб., 1979; Л з з ам Р., Б ашер а Н., Ъынпссмегрка и псларизовэивыв свет, пер. с звш., М., 1981; Громов В.К., Введение в эллипсометрви, Л., 198б; ПшеввПыв В.Н., абаев М.Н., Дызаоа НЮ., Ъыапсомстрваафвзшсо-ывсвтссквк всслсдоаыныл, Л., 1988; Всесоюзные коыфсрснпив по экзииссмырви.
Сб. гр., Нозосвб., 1980-91; Элзипсомссрик теорие, методы, прваопеввл, реа К К. Савташса, Л.С. Марленов, Ноассиб., 1991. 3.М. Зорок ЭЛЛМАНА РЕАКТИВ (5,5сдитио-бис-(2-нитробензойная к-та), 3,3'-дикарбокси-4,4'-диннтродифенилдисульфид; ф-ла Ц, мол. м. 396,4; т. пл. 240 — 245 'С (с разл.). Э. р. получают окислением 5-мерквпто-2-ннгробензойной к-ты. Э.р.— аналит. реагент для определения сноб. ~Руин ЗН, в т.ч. в белках и пеппщах, Метод основан на взаимод. Э.р.
с субстратвми при РН 8 по схеме: ЭЛЬБСА 47к Ъ- Хинондную форму (П) 2-нитро-5-мерквптобензойной к-ты определяют спектрофотометрически при 2 412 нм (бл 1 3, 104) Рсагенг предложен Дж. Эллманом в 1959. Лывс Справочник бволимики пер. с анги., М., 1991, с. 828. В.д Бесе. ЭЛЬБСА РЕАКЦИИ, 1) получение двухатомных фенолов действием персульфатов на одноатомные фенолы в щелочной среде (охисление по Эльбсу, персульфатное окисление), напрл Н Н КБО Н' МаОН зК Элехтронодонорные заместители усхоряют, а электроножцепторные замедзидгт р-цию. Вторая группа НО обычно вступает в лара-положение (если оно занято, то образ)латов орто-дифенолы, но выход резко снижается).
Гладко в Э, р. вступают крезолы, л-галоген-, о- и л-нитрофенолы, м-гидроксибензвльдепщ и м-пщроксибензойнвя к-тю Окисление двухатомных фенолов часто сопровождается разрушением ароматич. ядра, Если одну из групп НО предварительно проалхнлировать, то р-ция протекает обычным образом. а-Нафтол и его производные дают с хорошими выходами 1,4-дипщроксипроизводные, ()-нафтол и 2-гидрохси-3-нафтойнэя к-та образуют 1,2-дигндроксипроизводные, но с низкими выходами. Р-цию обычно осуществляют добавлением на холоде насыщ. водного р-ра КгЗ,Оз или бл)Не)гЗгОз к щелочному р-ру фенола с послед.
подкислением. Использование смеси КгЗ,Оз и вцеига Рг( позволяет нести прямое вцетокснчирование одноатозшьщ фенолов. Выхсаы, кж праищо, не превышают 50%. Осн. побочные продукты — изомерные дигидроксифенолы (характерны для р-ции замешенных фенолов), хиноны и продукты их дачьнейшей деструкции, В р-июю, подобную Э.р., также вступают гидроксипроизводные флавонв, кумарина, нек-рых азотсодержащих гетероцитлов, напр..' К,з,О, К,Б,О, Механизм р-ции окончательно не вьыснен.
Предполагают, по она может осуществиться по свободнорадикальному механизму (слчгы Рег' в персульфате катализируют образование инион-радикала ЗО,, к-рый атжует лара-положение фенолят-иона) или ионному (атака феноксид-эииона ионом З202 и послед, перегруппировка образовавшегося эддукта). Э. р, используют в препвративной пржтике; открыта К. Эльбсом в 1893. Лми Зсзэва 8., «Сксш. Встал, 1951,% 49, ЬЬ 1, р. 91-!01; Зве!- дон В., К а эсщ 1., Мемв сазавзпг ек!бабон оГ озяав1с сознроавгэ, М У., 1981; сарбстгенс Р., манану м., «тсваьебпы 1снеы», 19%, ч. 23, М 18, р.
1573-78, 1577-80. 942 476 ЭЛЬТЕКОВА 2) Термич. цнклодегидратация диарилкетонов, содержащих в орика-положении группы СНэ или СНэ, с образованием коиденсир. ароматич. углеводородов, напр.: Р-цию обычно осущесгииют при 350-500 'С в течение неся. часов или суток до прекращения вьиеления НэО. Выходы обычно не превышают 50%. Осн.
побочные процессы: миграция кэрбонильной группы и др. внугримол. перируппировки; отщепление заместителей (Айг, А))гО, На1) из ароматич. ядра; педра- И ДЕГИДРОГеинзаЦзй. Механизм р-ции не вьиснен. Полагают, что первоначально кетон переходит в смольную форму с образованием сопряженной системы связей; затем следует внугримол, присоединение др. ароматич.
кольца с образованием производного дигидроантрвнола, к-рый подвергается депшратации. Существуют и др, представления о механизме этой р-ции. Р-цию циклодегидратации используют в прегиративной практике хах наиб, экономичный и быстрый способ синтеза нек-рых производных дибеизога,Ь)антрацена, холантрена и динафтохризенов, Р-ция открыта К, Эльбсом в 1884. Ланс Ф аз ар Л., з ебз Орсзвкзеекве реакввк, кер. е авек., еб. 1, М., 194 З, е.
163; Ф з в з о в Р., Реакакв оргакзныккк еоезавевкрь вер. е анк., М., 1966, с 450-51. Г. ж дразд. ЭЛЬТККОВА ПРАВИЛО: ненасыщенные спирты с группой ОН у атома углерода, при к-ром имеется двойная связь (см. Еиалы), нестойки и превращаются в карбонильные саед. (альдепщы или кетоны): ! ! — С СОН е — СНСО Э, п. в определенной мере справедливо лишь для простейших енолов. Известны многочисленные достаточно стабильные енолы [напр., саед. ф-лы 1, СНэС(ОН) = „1„, — — СНС(О)РК НОСИ=С(СОО(;Нз)э содержат соотв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
