Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 306
Текст из файла (страница 306)
Полярографич. Методы позволяют определить в ионных расплавах для многих электродиых процессов коэф. диффузии, энергию жтивации, толщину диффузиоииого слоя, кспзф. перепаса, константы скорости р-ций, токи обмена. Электролизом расплавленных солей получюот А1, а также МЗ, щелочиые металлы, Са, Ег, ТЬ и др., рафииируют Т1, металлы платиновой группы.
Разработаны методы получения покрытий из металлов, сплавов и имгерметаллидов электроосаящеиием и бестоконым методом — переносом через солевой расплав благодаря энергии, вьщеляющейся при образонаиии сплавов, контактным восстановлением и диспропорциоииронаиием, стимулированным комплексообразонаиием. Покрытия, полученные из распланлеииых солей, облюгыот высокой чистотой, пластичиосгыс, хорошим сцеплением с основой, исключаот иаводороживаиие покрываемого изделия, что обеспечивает более нысокие техиол. качества, чем при получении покрытий из водных р-ров.
Гапьваиопласзикой из расплавленных солей получают фасомиые полые изделия из тугоплавких металлов (%, Мо, Ке) и металлов платиновой группы (1г, Кп). На основе расплавленных солей созданы нысокотемпера- Р иьзе хим. исгочиики тока, обладаоцгие высокими эдс и ольшими разрядными токами. Высокотемпературные 926 Нх Нз Нз зЬ Й «лс, пцлзлс (л >4) «зш, «лс (п<4) 468 ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ топливные элементы с расплавленным карбонатным электролитом преобразуют при 650-700 'С хим. энергию газообразного топлива (водород, природный газ) в электроэнергию с кпл прямого преобразования до 60%, Перспективно их использование в стационарной энергетике. Ляш Укше Б,А., Букун Н Г.,вкяситопзнзукянтсхвнкя.рвстворм. Рзсплввм, т.
З, М., 1975, с. 1еэ-71; Бврвбошквя А.Н., Эмктрскрштшлнзвшш метзллов нз рзсплввленшш солса, М., 197б; Элехтрозвмяя рвсплввленнмх сачей в метзллов, вов рсл. К.П. Селешсва, Л., 197б; Дел ливрерс к н й Ю. К., Элштрохвмв» нонямх рзсплвзов, М„197а. Г. В. Жувмеел ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, внугрнмол. лсрициклические реакции, при к-рых образуется новая а-связь между концами линейных молекул или их отдсльнмх линейных участков, представляющих собой сопрвженные системы; при этом число я-саввой уменьшаегся на единицу; К Э. р. относят также обратный процесс рагжрытия цикла с разрывом и-связи и образованием сопряженной системы, напр.: Существует два стереохимнчески разл. пути Э.
р.— конротаторный и дисротаторный (см. Вудсорда — Хофмана прилила). Простейшая Э. р.— раскрытие циклопропанового кольца с образованием аллильного катиона (2я-электронная система), осуществляющееся в условиях солыюлиза днсротаторным путем: ,/'1 — з- СН;СН-СН, Если трехчленный цикл входит в бицнклич. систему, то его раскрытие зависит от размера второпу цикла и положения уходящей группы относительно плоскости трехчленного цикла. Лля лидо-производных сольэолиз протекает быстрее, чем лля зкзо-изомеров (в случае моноцнклич. циклопропанов этот э кт выражен слабее). ф)') одробно изучена Э.
р. превращения циклобугена в 1,3-бу. тздиен (4я-электронная система), проходящая в условиях тсрмолнза по конротаторному механизму. Р-ция высокостерсоспецифнчна: из цис-3,4-димстилциклобутенов получают только цис,трдис-лиепы, а из транс-нзомеров- только транс, транс-днены: В случае бициклобугенов, в соогветспши с правилами Вудворда-Хофмана, конротаторное раскрытие колец лолжно приводить к стерически напряженным цис, лцинс-цихлолиенам, содержащим глраис-сочлененную двойную свазь. Поэтому для бипиклоэлкенов при л < 4 предпочтителен запрещеи- ный механизм раскрытия, приводящий к цис, цис-циклолиенам. Фотохим.
нюимопреврагценил бугэдиенов и цнклобугенов протекают по дисротаторному механизму. В Э.р. участвуют другие 4я-электронные системы, напр. трехчленные циклы, содержюцие гетероатом с неподеленной электронной парой; раскрытие кольца даз зтнх систем протекасг в термич. условиях по конротаторному механизму. Термич. дисротаторная цнклизация шраме, цис, транс- 2,4,6-октатриена (бя-электронная система) приводит почти исключительно к цис-5,6-диметил-1,3-циклогексадиену; фотохим, циклизацня протекает конротаторно с образованием шриис-изомера: Циклич.
триеновые системы в условиях термич. Э. р. нэходятсв в равновесии с бициклич. продуктом, при этом чем более напряжена структура бицнклич. соед. (т. е., чем меньше л), тем в большей степени равновесие сдвинуто в сторону моноциклич. структуры: Э.р. с участием 8я-электронных систем протекают при нагр. по конротаторному механизму, напр.: Термин Э, р, введен Р.
Вудвордом и Р. Хофманом в 1969. Лмн: Вулворл Р., Хоффман Р., Сохрвненве орбвтпмной снмнет. рнв, пер. с знгл., М., !971; Дннлкрнст т., Сторр Р., Оршввческне ревкпнн н орбвтввхнвл снммстрвв, шр. с ввоз., М., 197б; Пярсон Р., Првввм сшнмтрлл в вшвчесвш решшвш, пер. с ввпз., М., 1979. М. Е. хмпоеа ЭЛЕКТРОЭКСТРАКЦИЯ, см. Элеюнролиз, Элслзирохимил. ЭЛЕМЕНТ 106, искусств.
радиоактивный хим, элемент Ч1 гр. периодич. системы, ат. н. 106. Стабильных нуклидов не имеет. Известно 6 иютопов с мас. ч. 259-261; 263, 265, 266. Наиб. долгоживуший нуклид "'106 (Тщ 21 с, а-излучатель). Конфигурация (расчетная) внеш, электронных оболочек атома 5утебс(еувз; степени окисления +4, +6; по оценочным данным ионный радиус 106"' 0,086 нм. В весовых кол-вэх Э. 106 не получен, его св-ва не исследованы. По хим, св-вам Э. 106 (теоретич.
расчеты) должен быть аналогом % и Мо. Полагают, что гексафторид Э. 106 легко летуч. Стандартный электродный потенциал 106о/106е' 0,6 В (по расчету). Изотопы Э. 106 синтезируют в циклотроне при бомбарди- Д вке РЬ, С( илн Сш ионами геСг, 'зО или зхЫе. Впервые .
106 был получен в СССР Г. Н. Флеровым с сотрудниками в 1974 при облучении мишени из злРЬ и ™РЬ ускостоенными ионами "Сг, практически одновременно изотоп т 106 был сннтезировай в США Г. Сиборгом с сотрудниками. В 1997 928 ИЮПАК утвердил пля Э. 106 назв. сиборгий (в честь Г. Сиборга), символ КЕ. Лнмл ТЬс сЬспиеиу о1 Пи ибо|да с[евсин.
ог. Ьу 1. Кете [е. о.[, т. 2, 1.; Н. У., 1рзб, р. 11ОВ-12. Б. Ф. Ммаедае. ЭЛЕМЕНТ 107, искусств. рапноахтивный хим. элемент ЧП гр. периодич, системы, ат. н. 107. Стабильных нуклидов не имеет. Известно 2 изотопа с мас. ч. 261 и 262. Наиб. дол- гоживущий нуклид тб'107 (Тиз 11,8 мкс, по др, данным (1-2) 10 1 с). Конфигурация (расчетнаа) внеш. электронных оболочек атома 5/г"бдлулт; степени окислении от +3 до +7; по оценочным данным ионный радиус 107з' 0,083 нм. В весовых кол-вах Э. 107 не получен, его св-ва не иссле- дованы, По хим. св-вам Э. 107 должен быть аналогом Ке (тсоретич. Расчеты). Полагают, что гексафторид Э. 107 летуч. Стандартный электродный потенциал пля 107о/107" -0,1 В (по расчету), Изотопы Э.
107 синтезируют в циклогроне при бомбар- дировке иютопов В[ ионами б'Сг. Первые опыты по получе- нию Э. 107 были выполнены в СССР Ю.11. Оганесяном с сотрудниками в 1976 при облучении мишени из и"В[ уско- ренными ионами зеСг, было зарегистрировано обраювание дочернего продукта распада Э. 107 — нуклида 105 с мас. ч.
257 или 258. Первые надежные сведения о ядерных св-вах тбт107 и тб'107 получены в ФРГ соотв. в 1981 и 1989. В 1997 ИЮПАК утвердил для Э. 107 назв. барий (в честь Н. Бора), символ ВЬ, Лмн. си, ирн ст, Элемент /аб. Б. Ф. Ммнедае, ЭЛЕМЕНТ 188, искусств радиоахтнвный хим. элемент ЧП1 1Р. периодич.
системы, ат. н. 108. Стабильных нуклидов не имеет. Йзвесгно два нуклида: 2'4108 и на[08 (Тиз 2 мс, и-излучатель). Кон~гигурапгв (расчстнаа) внеш, электронных оболочек атома 5ут бд'7лз; степени окисления от +2 до +8; по оценочным данным ионный радиус 1081' 0,083 нм. В весовых кол-вах Э.
108 не получен. По хим. св-вам он должен быть аналогом Оз. Первме опыты по получению Э. 108 выполнены в СССР в 1983-84. При облучении мише- ней из В[ и РЬ ускоренными ионами ббМп и ззре наблюдались прощпгты распада Э. 108 с мас. ч. 264 или 265. Надвкиые данные о ядерных св-вах тм!08 получены в ФРГ в 1984 и 1987 при облучении мишени из 'сеРЬ ускоренными ионами гере.
Зарегистрировано 3 атома Э. 108; идентифицирован по про- дуктам распада — зб'106 и 211104. В 1997 ИЮПАК утвер- дил дпя Э.108 назв. хассий (по земле Гессен, Германия), символ Нз. Лшн. сн. прн ст. племени! Об. К Ф. М с ЭЛЕМЕНТ 109, искуссш. Радиоактивный хнм. элемент ЧГП гр. периодич. системы, ат. н. 109. Стабильных нуклидов не имеет. Известен один нукппд т'б109 (Т,а 3,5 мс, и-излуча- тель).
Конфигурация (расчетная) внеш. электронных оболо- чек атома 5/ себе/туле[ степени окисления +1, +3, +7 и, юзмож- но, дрб по оценочным данным ионный радиус 109з' 0,083 нм. В весовых кол-вах Э.109 не получен. По хим. св-вам должен быть аналогом 1г. Впервые нуклид т'с109 был получен в ФРГ в 1982 и подтвержден в 1984. При облучении мишени из ю'В[ ускоренными ионами тере было зарегистрировано в двух сериях опытов 3 атома Э.109; идентифицирован по продукту распада — элементу зб'107.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
