Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 314
Текст из файла (страница 314)
Близки к Э. кровь, а также системы, содержащие липосомы и микроорганизмы. В прон-сти и технологии Э. используют в процессах эмульсионной полимеризации, в хачестве смазочно-охлаждающих жидкостей, в виде заменителей цельного молока, ках смазки, составы длв консервации, проклеиваюшие составы в произ-ве бумаги, аппретуры для улучшения св-в н прскрашивання кожи, препараты для обработки нитей и тканей, Обратные Э.
служат буровыми р-раын при проходке нефшных и газовых скважин, дла обработки призабойных зон в них; перспективно использование микроэмульсий для увеличения степени нефтеотдачи пластов. Разнообразные обратные Э. применяются в виде лекарств. и хосметич, мазей и кремов, пиш. продуктов (напр., маршрин); прямые Э, перфгоруглеродных саед. в воде . перспективные кровозаменители. Лввг Выувьсая, пср. с анги., Л., ззхй Ыяааповбрывввввь сваьяввэзы авв а нюргвытзгввн, рег. К Мнтыя, вср.
с наз„ы., 19ЗС. АВ. Прцов, КК Чигвывов ЗМУЛЬСИОННАЯ 479 ЭМУЛЬСИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, способ проведения полимеризации мономера в дисперсионной среде (обычно в воде), приводящий к образованию полимерной сус пензии со средними размерамн частиц 50-150 нм. Обычно Э. п. протехает по радикальному механизму. Полимеризацию инициируют водо- или маслорастворимые инициаторы (напр., КзбзОз, НзОз, орг. пероксиды), а таюхс окислит.-восстановит, системы. Для стабилизации эмульсий мономеров и полимерных суспензий используют эмульгаторы: анионахтивные (алкилсульфонат Ха, соли жирных к-т и др.) и неионогенные ПАВ (оксиэтюир.
к-ты, полипропиленглнколи и др.), а также ПАВ смешанного типа (сульфир. оксиэтилир. ноннлфенолы). Эмульсии мономеуов получают путем мех. перемешивания мономера и воднои фазы. Эмульгатор раста. в воде или мономере либо его получают на границе раздела фаз. Днсперсный состав эмульсии мономера зависит от способа се получения, природы эмульгатора и мономера. Эмульсии мономера могут состоять из капель с диаметрамн от 50 до 5000 нм и ыицелл эмулыатора. Микрокапли мономера с диаметрами 50.-300 нм образуются при квазиспонтанном микроэмулынровании мономера на границе раздела фаз.
Соотношение между числом микрокапель мономера и мицелл эмулыатора зависит от способа приготовления эмульсии. Э. п. состоит из двух основньщ стадий — образование полимерно-мономерных частиц (ПМЧ) и полимернзациа мономеров в ПМг1. Образование ПМг1 мо:хст происходить нз мицелл эмульгатора, микрокапель мономера, а также по механизму гомогенной нуклгацни (из агрештов макромолекул или макрораликалов, достигших определенной степени полимеризации). Возможносгь одновременного формирования ПМЧ по разным механизмам приводит к получению полимерных суспензий с широким распределением частиц по размерам, Осн. фвкторамн, опредечяющими скорость Э. и. и мол.-массовые харахтериспгхи образовавшегося полимера, яагыезся число ПМЧ и их распределение по размерам.
Меняя условия получения эмульсионной системы, а следовательно н се состав, можно регулировать механизм образования ПМЧ и получать полимерные суспензии с заданным диаметром частиц и распределением их по размерам. В тех случаях, когда удается обеспечить формирование ПМЧ преимущественно нз мюгрохапель мономера, распределение частиц по размерам в полимерной суспензии становится узким. Э. п.
протекает в большом кол-ве ПМЧ (10гв — 10" в 1 гьы н каждая частица содержит не более одного своб. радикала. Для описаниа кинетич. закономерностей Э.и. широкое распространение получила теория Смита-Эварта, в основу к-рой положены представления о том, что ПМЧ образуются только из мицелл эмульгатора, а полимеризациа протскаег в их обьеме. Вследствие сложного характера гетерогенного процесса эта количеств. теория Э. п. постоянно уточняется н совершенствуется.
В иром-сти Э. п. проводят по пернодич. нли непрерывнои. схеме. Продукт Э. п.— латекс или выделенный из него полимер. Достоинства Э, пс легкость отвода теплоты, простота технол. оформления, возможность получения высокомол. полимеров (при больших скоростях процесса) и высокохонценгрир. латехсов. Использование воды ках диснерсионнон среды уменьшает пожароопасность процесса. Нгдостатхи: необходимость огмыванив полимера ог эмульгатора, наличие дополнит. стадии выделения полимера из латехса. Подобно Э.п. осупгесталяется суспензионная полимеризацня (СП) — способ проведения радиглльной полимеризацин мономеров в дисперсионной среде, приводящий к образованию полимерной суспензии со средними размерами частиц 150 нм — сотни мкм.
ПМЧ в этом случае образуются непосредственно из капель мономера, диспергированного обычно в воде и стабилизированного водорастворимыми орг. полимерами (желатином, полнвиниловым спиртом, крахмалом, метохсипропилцеллюлозой, сополимерами стирала с малеиновым ангидридом) или неорг. саед. (соли и оксиды металлов и др.), к-рые, как правило, характеризуются 950 480 ЭМУЛЬСИОННЫЕ меньшей поверхностной активностью, чем эмульгвторм, применяемые при Э, и., и их коицеитрация примерно иа порядок ниже. Размеры чнстиц образующейся полимерной суспеизии (граиулы) определяются размерами капель моиомера в исхсциой эмульсии, к-рые, в свою очередь, зависат от условий перемещиваиия, значения межфазиопу иатяжеиия, определяемого природой стабилизатора и моиомерв, и эффективиоспю инициирования.
СП состоит из двух осиовиых стадий — образование ПМЧ и полимеризация моиомера в их обьеме, Ииициируют СП орг. перохсиды, расгвореииые в моиомере, или К182Ок, растворенный в воде, Низхж хоицеитрациа стабилизатора и епз иевьюокаа поверхиосгиая жтивиость — причина невысокой устойчивости ПМЧ, их коалесцеиции иа начальной стадии полимеризации, образоваиия полимерной суспеизии с широким распределеиием частиц по размерам и иногда с частицами иесферич. формы, Коалесцеиция ПМЧ иа начальной стадии процесса обусловливает отличие в распределении по размерам частиц конечной суспеизии и капель моиомера в исходиои эмульсии. Повышение концентрации стабилизатора увеличивает устойчивость ПМЧ, ио приводит к протсжвиию СП в ПМЧ, образоваииых в водной фазе из кл)баев молекул стабилизатора, что растирает распределение частиц суспеизии по размерам и ухудшает св-ва полимера Полимериые суспеизии с узким распределением частиц по размерам и разл.
их диаметром получают путем проведеиия СП в присуг. полимериых ПАВ или ПАВ, нерастворимых в водной фазе. В качестве ПАВ при»сияют карбокситриметилсилоксиполидиметилсилоксаиы, олигогликольмплеииатбеизоаты, поливииилпирролидои, поли-)т(-вииилымиды и др.
Эти стабюизаторы образуют иа пов-сти ПМЧ прочиый адсорбциоииый слой благодаря формированию структурио-мех. барьера, препятствующего их хоалесцеиции. Полимерные суспеизии спец. иазиачеиия (моиодисперсиые, пористые, окрашениые и др.) с размерами частиц более 10 мкм получают двухсгпдийиой СП в присут. добавок (олигомеров разл. при- роды, нерастворимых в воде орг.
соединений). Недостаток СП вЂ” необходимость отмываииа полимера от стабилизатора. Методами Э. п. и СП получают иесгереорегуляриые полидиеиовые и диеи-стирольиые каучуки и др. полимеры, напр. полиметилметжрилат, полистирол, поливииилхлорид, поливинилпцегат. Лоыс Эиуосаианыос ионнмсршопнк и се применение к промышксииаатн, М., 1978; Н оп с си К и., Ц 8 с 1 с с ей 1., и ки: Рпыюоп ро1упмпсспап, Х.
т.— (о. о.), 1982, р. 51-Ю. ж А Гроокос ЭМУЛЬСИбННЫЕ КРАСКИ, тоже, что водсзмульсиоииыв краски. ЭМУЛЬСбЛЫ, см. Смазснио-схнвждсюишв жидкости. ЗМУЛЬТсзЛ, техн. иеиоиогеииое ПАВ. Содержит смесь сложных эфиров еле»вовой, лииолевой, лииолеиовой, смоляиых к-т и триэтаиоламииа (80% по массе); осгальиое — иеэтерифицироваииые жирные к-ты, их амиды, др. орг, в-ва, вода. Э.— вязхая жидкость от светло-Хоричиевого до черного цвета; плоти.
0,98 г/смз1 хорошо раста. в орг. р-ритших, дизельном топливе, дисперперуегся в воде. Сиижает межфазаое иатяжеиие иа границе шктдшта дизельное топливо — вода ло 4-5 мН/м. Получают Э. взаимод. дистиллята тащового масла с три- зтаиоламииом, взятых в соотиощеиии по массе 2:1, при т-ре 155-165 'С. Э.— эмульгатор для получеиия обратных (иивертиых) эмульсий в нефтедобывающей прои-сти, м.б. использован кж сгруктурир)лощая добавка и регулятор реолопеч, св-в иивертио-эмульсиоииых буровых р-ров и др. дисперсных систем иа углеводородной осиове.
Лома такукан В.и., Хсйф си ИБ., Гннрафобна-зыуышоюпы бу- рение р сато ар» М., 1983; Ф с й и ш т с й и и 3., «Хнм про» смо, 1990 78 2, с, 77-78. Л.А Шщ. ЭНАНТИОМЕРЫ, с». Нэомврин, Эиаитиоморфизм. ЭНАНТИОМОРФИЗМ кристаллов (от греч. епавбоз— находящийся напротив, противоположиый и щогр)те — фор- 951 ма), свойспю иек-рмх кристаллов образовывать зеркальце равные друг другу по строению модификации. Такие кристаллы иаз. эиаитиоморфиыми.
Примеры — кристаллы кварца, винной к-ты и др. орг, соелииеиия. Йа рис, показаны эиаитиоморфиые кристаллы тартрата натрия-аммония. Эиаитиоморфиые кристаллы могут описываться точечной группой симметрии, содержащей лишь оси симметрии. Эиоптиаморфсыс крнатонкы тсртросс пирис-с»монна. Индивидуальные эиаитиоморфиые формы — эиаитиомеры — отличаются зижом оптич.
вращеииа. При кристющизапии оии дают рацемич. соек., твердые р-ры либо рацемич. смесь — конгломерат (см. Риивмиты). Т-ра плавления конгломерата ниже т-ры плавлеиия чистых эиаитиомеров (иа дишрамме плавлеиия — эвгектич. минимум). Часто эиаитиоморфиые кристаллы можно различить визуально и даже разделить их вручную, В 1848 Л. Пастер впервые вручную под микроскопом разделил аиаитиоморфиые кристаллы тартрата натрия-аммония. Совр, пример мех. разделения аиаитиоморфиых кристаллов — расщепление кристаллов гептагглицена.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
