Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 318
Текст из файла (страница 318)
Дпя термостабитвзации резин исполиуют дибугнлюггиокарбэмат никеля. Резины на основе Э. к. масло-, нефте-, бек!о-, газо- и озоностойки как при низких, так и при высоких т-рах. По теплосгойхости превосходят резины на основе хлоропреновых, бугадиен-нитрипьных н экрилатных каучуков, Резины из сополимеров эпихлоргидрнна имеют также удовлетворит. »орозосгойкость, к-рвя повышается при введении сложноэфирного шюсгификатора, напр. дибупглфпи ага. Э.
к. применвют для произ-ва маслостойхих деталей (шланги, прокладки, рукава, манжетм, колыяь торцевые уплотнения), используемых в нефшной иром-сти, автомобиле- и авиастроении. Гомополимер используют также хах опгестойкий материал и для обкладки кабелей. Благодаря стойкости к диффузии паров масел, топлив н хлзщагентов Э.к. приме- 960 няют дпя изготовления деталей холодильных установок, газовых и вжуумных диафрагм.
Произ-во Э.к. малотоннажное; их выпусхают в США (гндрин, герхлор) и Японии (джерон, аликрама) соотв. в обьемах 5300 и 1200 т в год (1986). Пмн: Д и с о в в Г. А., Х о в ам с к а» Н.Д., Эпвллорпачииовие квутукв, ЬЬ, 198Ц Горин Ю.А. (и ж.(, в квс Гзвпеевтесивй квутук, псв рев И. В. Гарм ° иеа», 2 ии., Д., 1988, с. 888-99. Х С. Юрке»в ЭПОКСИДЙРОВАНИЕ, превращение двойной связи олефинов в эпоксидное (оксйрановое) хопьцо.
Э. осуществляют, как правило, с помощью окислителей: надкислат (см. Прилежа»на реакция), Оз воздуха в присуг. серебряного катализатора, трепе-бутилгидроперохсида, хромовой к.ты, гнпохлорита натрия в пириднне и др. Для Э. а, р*-непредепьнйх карбонильных саед. используют Н2О2 в щелочной среде, Иногда термин <Э.в относят к р-циам введения атома кислорода по кратной, но не углерод-углеродной связи (напр., С =(ч). ЭПОКСЙДНОЕ ЧИСЛб, количество к-ты ННа1 (в молах), необходимое дпя гидрогапогенирования а-эпоксидных групп, содержащихся в 100 г орг.
в-ва. Характеризует содержание а-эпоксидных групп (этиленоксидных, пропиленоксидных или глицидиловых). Определение эпоксидных групп основано иа их способности присоединять гапогеиоводороды при комнатной т-ре с образованием галогенгидринов. При определении Э. ч. предварительно усгпнжпнжгат кислотность образца А, т. е. кол-во свободных к-т в 100 г в-ва (в молах). Педрогалогенирование осуществляют р-ром НС1 в среде або. диэтиловога эфира, ацетона, диоксина или пиридина. Избыток НС1 оттигровывиат р-ром (о(аОН в присуг. фенолфтапеина Э. ч.
рассчитывают по ф-ле: (Уз — Уг) ' (9 Э. ч. = — А, 1аи где Ут и У, — абьемы (в мл) р-ра (е(аОН, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой; Ф— нормальность р-ра р(аОН; а — навеска образца (в г); А— кислотность образца (в молах). Допя представления результатов в % полученное значение умножают на эпоксидный эквивалент, равный 43 дпя зтиленоксидной и 57 для пропиленоксиднои группы.
Э.ч. может также выражаться коп-вом кислорода, содержащегося в эпоксидном кольце. При определении Э,ч, по р-ции с НВг навеску образца титруют в соответствующем р-рителе уксуснокислым р-ром НВг с присут. кристалличеежого фиолетового. Известны тжже методы определения Э. ч., основанные на взанмад. эпоксидных групп с сульфитэми н тиосульфатами; хлорной к-той в присут.
избытка растворимого бромида или хлорида четвертичного аммониа, а такхсе с помощыа ИК спектроскопии. Э.ч. характеризует активность эпоксидной смолы при атвер:кдении аминами. Вго определяют кж в исходных продуктах, так и в неатвержденных и отвержденных эпоксидных смолах, а также в готовых лакокрасоаных материалах и покрытиях. Э.
ч. в эпоксидных смолах варьирует ат 0,02 до 0,5. и. к кутаев. ЭПОКСЙДНЫЕ КАУЧУКИ„см. Пропмаемоксиднмй каучук, Эликзургидрииавме каучуки. ЭПОКСЙДНЫЕ КЛЕН, см. Клви симнеенеические. ЭПОКСЙДНЫЕ ЛАКИ, р-ры эпоксидных смол или продуктов их модификации в орг. р-рителях. Наиб. пржтнч. применение находвт Э, л. на основе днановых смол (мол, м, 900-4000), зпоксиэфиров, образующихся при взаимод. смолы с ненасыщенными жирными к-тами растит. масел, а также лаки, в к-рых эпоксидные смолы сочетаются с др. пленкообразователями (напро алкидными смолами и нитритами целлюлозы, жидкими тиоколами, дивинилацетиленовым лжом типа «этинольв н др.). Э.
л. содержат. р-рители (простые эфиры глжолей (напро этилцеллозольв), ароматич. углевсцороды, спирты, кетоны, нитропарафины); атвердители (полизтиленпопиамины, р-р гексаметипендиамина в этаноле, низкомол. полнзмиды, изо- 961 ЭПОхчСИДНЫЕ 485 цнвнаты, фенола-, меламино- н мочевино-формапьдегидные смолы, ангидриды карбоновьш к-т); ускорители отверждения (обычно третичные амины, фенолы, фосфорная к-та); добавки, улучшающие растекание лака по пов-стн (напра кремнийорг, жидкости); сиккатнвы и др.
Получают Э.л. растворением зпоксндных смол в орг. р-рителях с послед, введением добавок н отвердителей. Э. л., содержащие в качестве отвердителей поливмины, поливмиды н небпокированные нзоцианаты, агверждэются пои комнатной т-ре и используются для образования покрытии холодной и горячей сушки, относятся к двухкомпонентным лакам. Лжн с др. отвердителями (в т. ч. с блокированными изоцнанатами) стабильны при низких н отвержпаются при повышенных т-рах (120 — 235 'С); относятся к однакомпонентным лакам.
В иром-сти применяютсв также Э. ло не содержащие летучих р-рителей, Такие лжи изготовляют гл. обр, на основе низковязкнх диановых смол (мол. м. до 900)( содержат маловязкие нелетучие разбавители (напр., фенин- и бугилглицидиловые эфиры), атвердители (жидкие алифатичо ароматич. или гетеропиклнч, амины н их производные, кегимины, низкомол.
палиаминонмидазолины), ускорители отверждения (фенолы, третичные амины, основания Манниха, трифенил ит), нижовязкие плвстификаторы и модифицирующие д и (напр., эпоксидные смолы на основе полиолов). Э.л. примекаот преим. дпя защиты металлнч, гюв-отей. Предварительно пов-сти из черных металлов подвергают чисуке металлич. порошком или песком, пов-сги из цветных металлов — чистке песком нли травлению с послед, тщательным обезжириванием, Наносят в 1-2 слсм, обычно с сушкой клэщого слоя. Покрытия мз Э.л. обладают высокой эдгезней к металлу, хорошими мех.
и злектроизоляц. св-вами, стойки к действию разб. п.ров щелочей и к-т, ионизирующему излучению; термостонки до 130-160 'С (лаки с полиамцлными и анпшридными отвердигелямн — до 200 'С). Осн. недостаток — невысокая атмосферосгойхосп, обусловливэющав ухудшение внеш. вида при эксплуатации. Э. ло а также грунтовки, шпатлевки и эмали на нх основе применяют дпя защиты резервуаров, в к-рых хранят и транспортируют агрессивные в-ва, хнм. и мед.
аппаразуры, холодильников, стиральных машин, консервной тары и др, Лмв: Блатовреаове АА, Непоми»щий АИ., Дековмс ми»- пиано»меам,М.,197а; Го»ливере М.М.,Ь(етерваамваалюиармеммм по»змеи(Ь М., 19Ж. См такие лвт. при ст, Зноксоднне свое». ЭПОКСЙДНЫЕ СМОЛЫ, олигомеры, содержащие в молекуле одну или более глицидиловых — СН2 — СН вЂ” СН2 либо О эпоксидных С вЂ” С групп; способны под действием отвердителей превращаться в сшитые (сетчатые) полимеры, Эпоксидные группы могут находиться в алифатич. циклах илн цепах, глицидиловые — чаще всего на концах цепей. Э.с., содержащие в молекуле глицидиловые группы, синтезируют из эпихлоргидрнна (иногда глнцидола) и саед.
с жтивным атомом водорода (спирты, фенолы, тиофенолы, карбоновые к-ты, амины, амиды и т. п.): дну+ сн,— унснта( ~ ниснт~нснтс( Ноаи Ьн — ~ НИСИтт'Н вЂ” СН»76-7 ННСН»гНСНтИН вЂ” ~ В тд. — ~ — е (~07 — ~НСНт — И+-СНт(„НСНт — й-фСНтСН вЂ” СНт Ьн Присоединение зпихлоргидрина с раскрытием цикла и образованием 1,2-хпорпгдрина происходит под действием основайий, к-т или солей; дегидрохлорирование промежут.
1,2-хлоргидрина протекает в прнсут, оснований н приводит к образовинию глицидиловых концевьж групп, дальнейшее взаимап. 962 к-рых с соедо содержащими жтивный атом Н, дает Э.с. Олигомеры с концевыми тли(щдиловыми группами обычно получают в избытке эпихлоргидрина. В ходе синтеза Э. с. протекает также ряд побочных р-ций: п(дролиз и алхоголиз зпихлоргнлрина и обрюуивцихся глицидиловых групп, полимеризация и изомеризация эпоксигрупп в харбонильные, аномальное раскрытие цикла эпихлорпщрина с образованием 1,3-хлоргидрина.
Наиб. распространены Э. с. на основе 2,2-ди(4-гидроксмфенил)пропана (дифенилолпропана, диана„бисфенола А)— т. наз, диановые Э. с. общей ф-лы 1. КвОСНг~Н вЂ” СНг При синтезе низкомол, диановых смол (мол.м. 350-450) молярное соотношение дифенилолпропаиа и эпихлорпщрина 1:(8-10). Смесь в-в нюревают до кипения и постепенно (5-8 ч) добэвлядгт к ней 40%-ный водный р-р МаОН( непрореагировавший эпихлоргидрин и воду непрерывно отгонюст из зоны р-ции в виде азеотропной смеси. Э.с. с мол.м.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
