Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 249
Текст из файла (страница 249)
катализатор орг. р-ций (напр., Фриделя-Крафтсак Ге к«ахлор о ц ир к о нат кал ия КзЕгС1э т. пл. 799 С, т-ра ° саиморфного перехода 622 'С, МХа~- -1932 кДж/моль. Оксихлоридьх напр. ЕгОС1з, Ег.ОзС1з,— бесцв. кристалла. при нагр. выше 70 'С в водном р-ре пгдровизуются; ° Ромежуг, продукты хлорирования ЕгО, или пшролиза ЕгС1д, абраэуются также при растворении соед. Ег в соляной к-те. Юктаидрат ЕгОС1з.8НзО хорошо раста. в воде (67% при сз 'С) и гораздо хуже в соляной к-те, его применяют для ° елучения небольших партий особо чистых соед, Ег перекриста чтизацией. Т е т р а и о д и д Ег16 60э„„119 кДж/моль; ур-ние темпеЗнтупной зависимости давления пара 1х р (Па) = 22,99— —.,680/Т вЂ” 2,164 18 Т вЂ” 1,344 10 зТ(298 — 704 К), в парах выше кл)0 'С разлагается до Ег; раств, в этаноле, бензоле; получают шэгшод.
Ег (реже ЕгОз) с 1з при 300 — 500'С; промежуг. ° редукт при иодидном рафинировании Ег, э.г, га ЦИРКОНИЯ ДИОКСЙД ЕгОг, бесцв. кристаллы; до 1172 'С лшествует моноклинная модификация (а = 0,5169 нм, б = 0,5232 нм, с= 0,5341 нм, () = 80,75', пространств. ~руина Р:,3. плоти. 5,85 г/смз), в интервале 1172-2347 'С вЂ” тетрагон. .я=0,5085 нм, с=0,5166 нм, плоти. 6,16 г/смз), выше '347 /С вЂ” кубич. (а = 0,51 нм, пространств.
группа гав), Ан пззиморфных переходов соотв. 8,4 и 13 яДж/моль; к)бич. фша м.б, стабилизирована при нижих т-рах созданием ~пшсий в анионной подрешетке путем растворения ЪХ, М8О СаО, УзО, и дрс т.пл. 2710 'С, т.кип, ок. 4500 'С; Ср 55,92 Дэг/(моль К); АН 90 кДж/моль, .зН 780 кДж/моль (О К), АН~~ — 1100,3 хДж/моль; ~~г 50,39 Дж/(моль К); температурный коэф. линейного рас'у ния монохлинной фазы 7 10 е К, тетрагон.
фазы 1 з 10'К-', кубич. фаза имеет высохую электрич. проводимость (по ионам Оз ). Ц.д. не раста. в воде, раста. в горвчих конц. р-рах НзЯОы НР. Выше 300 'С взаимод. с СС)» СОС1з, выше 400 'С вЂ” с НР в Рэ выше 600 'С в присуг. С вЂ” с С!„выше 1400'С вЂ” с С. Прй нагр. реапюрует с оксидами, гидроксидами и карбонатами ецио- и двухваленгных металлов, образуя тв.
р-ры или цир. консгы (см. Цирконий). С Егрз дает многочисленные оксифториды. Получюот Ц.д, щцролизом Егс1„, взаимод. Угб(О или продуктов его термич. разложения в йлазме с р-ром ХаОН. Ц.д. (моноклинный) встречается в природе в виде минерала бвдделента. Ок. 10 тыс. т прир. Ц.д. в год добывается в ЮАР.
Ц.д.— компонент керамики (кубич. фаза, стабилизированша добавками УзО, или др. оксидов), коицозигов, стекол, эмалей, абразивных порошков, высокигемперазурных электродов (энергетнч. установки, дшчики концентраций Оь в жидких металлах). Вго используют как подложки и диэлаггрич. слои в электронных приборах, кж противоотражат.
покрытия оптич, приборов, защитные покрьтия, износостой- 765 г« ° ЦИРК ОНИЯ 387 кис покрытия деталей приборов, огнеупорный материю~ для авиац. и ржетных двигателей, компонент многослойных покрытий лазерных зеркал и разделителей лучей, исходное сырье и промежуг. продукт при получении Уг или его соединений. В виде монокристаллов — лазерный материал, имитатор бриллиантов (фианит). , з.г. г ЦИРКОНИЯ КАРБИД ЕгС, серые «ристазлы с кубич. кристаллнч. решеткой типа ХаС! (а=0,468 — 0,470 нм, пространств. группа РюЗю); обладает широкой областью гомогенности (гР Са,е-ЕгС, ээ); т. пл, - 3530 'С; плоти. 6,59 г/см'; — 196,86 кДж/моль; температурный коэф.
линейного расширение 7 10 ьК ', р 5 10 ' Ом и; зеплопроводность 0,116 Вт/(см К); модуль упругости 475 ГПа, микротвердость -24 ГПа, и - 540 МПа. Устойчив к действию соляной, серной, фосфорной к-т и щелочей, расгв. в царской водке и смеси НХОз и НР. Интенсивно окисляется на во~ухе выше 930 'С, С Хз при высоких т-рах образует твердые р-ры — харбонитриды Ег. Получают Ц.к. взаимод, Ег или его оксидов с углеродом, покрытия — хим.
осаждением из газовой фазы (восстановлением галогенидов Ух смесью Нз и углеводородов). Компактные изделия нз Е/С и. 6. получены методами порошковой металлургии. Ц. к.— компонент эвтектич., жаропрочных сплавов, керамики, покрытий на металлах. ю. в, леаинскы. ЦИРКОНИЯ СПЛАВЫ. Осн. легирующие элементы — бп, Сг, ХЬ, Са и Мо, содержание к-рых не более 1,5-2,5%; в отдельных Ц.с. в небольших кол-вах присутствую/ Ре и Хк к-рые кэк примеси при выплавке циркония попадают из цирконовой губки.
Ц. с. харжтеризуются высокой кратковременной прочносп,ю (300-450 МПа, 300 'С), высоким сопротивлением ползучести (при 350 'С и и 200 МПа скорость ползучести <0,4 10 %/ч), коррозионной стойкостью при 300 — 350 'С на воздухе, в Оз, СОз, НзО и водяном парс, орг, и жндкометаллнч.
(Ха, К, РЬ и др.) теплоносителях; по нек-рым теплофиз. св-вам (тепло- и земпературопроводность, термич. коэф. линейного расширения и др.) превосходят аустенитные нержавеющие стали. Обладают высокой раяиац. стойкостью, низким поперечным сечением захвата тепловых нейтронов (- 0,18 10 згмз); совместимы (не взаимодействуют) с ядерным горючим ((), его сплавы с Мо, ХЬ и Ег, а также (/Оз, ()С, ()з81 и др.). Основа Ц.
с.- твердый р-р легирующих элементов в а-модификации Ег с гексагон. кристаллич. решеткой, устойчивой до 863 'С. Примеси, образующие твердые р-ры внедрения (Х, О, С и Н), отрицательно влиюот на технол. св-ва (обрабатываемосгь давлением), коррозионную стойкость и эксплуатац. св-ва Ц. сп содержание их ограничивают жеспгнми пределами (напр., содержание Х< 0,006-0,008%), В отдельных Ц.с. допускают присутствие 0,1-0,15% О, к-рый можно считать легирующим элементом, упрочнвющим шЕг. Среди Ц.с. наиб. известны циркаллои (1,2-1,7% бп, 0,05 — 0,15% Сг, 0,07-0,24% Ре, 0,007-0,08% Хг), оженит (0,25% Бп, по 0,1% Сг, Ре и Х1), а также сплавы Ег — 1% ХЬ и Уг — 2,5% ХЬ. Слитки Ц.с. выплавляют в вахуумных электродуговых и электроннолучевых печах; полуфабрикаты и изделия (трубы, прутки, листы, проволока) получают из слитков методами горячей и холодной деформации с промежуг, отжигами.
Ц. с. типа циркаллой используют в холоднодсформированном, частично или полностью рекристаллнзованном состоянии. Отдельные Ц. с. (Ух — ХЬ (2,5%), Ег — Сг (1,2%) - Ре (0,1%) и др.] для повышенив прочности и сопротивления ползучести подвергают зжалке и отпуску.
В процессе работы Ц. с. взаимод, с НзО и водяным паром, что приводит к их наводоргекиванию с образованием ЕгН,; при этом повышаегся прочность сгшавов и снюкается пластичность (на 70-80%). Наиб, изменение мех, св-в наближается при увеличении концентрации Нз до -0,08%. Мех. св-ва Ц. с. изменвютсв таске под действием нейтронного облучения; при этом происходят снижение пластичности на 35 — 40% и рост предела текучести при расшжении (остаточная неформала 0,2%) на 50-100%. Макс. значение пре- 766 ЗЗ8 ЦИС... дела текучести, близкое к значениям кратковременной прочности, наблюджтся при облучении потохом нейтронов плотностью 101' аи т.
Нейтронное облучение увеличивает скорость ползучести и резко сншкает ударную вязкость Ц.со повышая их т-ру перехода ил пластичного в хрупкое состояние, особенно при небольших концентрациях Нт. Так, при содержании в сплаве 0,002%'Н облучение повышает т-ру перехода на 100-200 'С, а при 0,02% Н вЂ” на 50-200 'С; при этом критич. т-ра хрупкости может оказатыш на уровне рабочих т-р Ц.
с. в ядерных реакторах (300 — 350 'С). Ц. с.— конструкц. материалы активной зоны ядерных реакторов; из них изготавливают оболочхи твэлов (срок службы от 1,5 до 6 лет), детали тепловыделяющих сборок и технол. каналы (срок службы до - 30 лет) энергетич, ядерных режторов на тепловых нейтронах с пароводяным теплоносителем. Ц. с. можно использовать в жтивной зоне ядерных режторов на тепловых и быстрых нейтронах с жидкометаллич.
или углекислотным теплоносителем, работающих при т-рах 500-550 'С, а также ках матрицу дчя диспергированлш соед. Ц в сердечниках дисперсионных твэлов. Лама Займолалнй А.Со Калашннлол В.В., Галолнн И.Со тснлальщеммшлс алсмешм атамана рсалтароь, М., 19бб; Рнллнн В.Ю„ Ролленгал Б.С., Енлетол В.М., Прочность снлалао ннрлоннл, М., 19741 Займоослнй АС., Ннлулнна АВ., Рсшетннлал Н.г.,плбь лонлеемс имеем л атомной ансргенасс, М, 19 9! . А М. За.сарае. ЦИС..„ТРАНС . (лат. сЬ вЂ” по эту сторону; лат.
(гапа— сквозь, через, за), приставки дея обозначения расположения заместителей по одну сторону (Ьшс) или разные стороны (врале) относительно линии, проходящей через два атома, связанных двойной связью, или плоскости, проходящей через атомы цикла. СН1 Н СНз', н аН5 ьН5 [[ СОН Н СН, 'С'-Н Н 'С Сн, Н СОН бнс-Изомср транс-Изомср час-Нтомер транс-Иломср См. таске Номеияминури свере агииинаснил.
ЦИСТАТИОНЙН.у ПИАБА (у-цистатионаза), фермент класса лиаз, хатализирую щий у млекопитающих расщепление цистатионина (ф-гю 1; образуется в оршнизме из гомоцистеина и серина; см. также Бтйденозшгиевиоиии) с образованием 1 цистеина (П) и 2-оксомасляной к-ты: НООССН(ХН1)СН,СНтБСНтСН(ХНт)ОООН вЂ” о- 1 — т НБСН1СН(ХН 1СООН 4- СНзСН1С(0)СООН+ ХН, В Ц.
катализирует конечную стигию синтеза 1 цистеина из 1 метионина (кофжтор фермента — пирвдохсаль-5сфосфат; см. Вюнииии Вб), обладает ш»(нжои с)багратион специфичностью (хаталнзирует нек-рые др. р-ции 7-элиминирования и замещения). Наиб. юучена Ц. из печени крысы. Этот фермент представляет собой тетрамер, состоящий из идентичных субьединиц с мол. и. 43 тыс, Ц. вьщелена в гомогенном состоянии, определена аминокислотная последовательность ее субьединиц. Реакционная способность субьединиц в молекуле Ц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
