Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 253
Текст из файла (страница 253)
4053 (276 'С); С [кДж/(кг. К)) мсядкости 0,724 (-60 'С), 0,862 (20 'С), 0,963 (1ЬО 'С), пара 0,519 (О 'С), 0,586 (100 'С), 0,649 (500 'С) АН0 (кДж/кг) 209 8 (20 'С) 1'/92 (100 'С) 83 7 (260 'С); ОН0, 16,41 кДмг/кг; ЬН~ -365,51 кДж/молча АН~гр -106,76 хДж/моль; 5994 309,95 Дж/(моль К),' коэф. теилопсиоводности [Вт/(м К)) жидкости 0,1046 (20 'С), 0,090 (100 С), пара 0,00895 (100 'С), 0,01498 (300 'С); е зкидкостн 2,234 (20 'С), пара 1,0007 (100 1С). Хорошо раста. в орг.
р-рителах; р-римость в воде (% по массе) 0,09? (О 'С), 0,089 (20 'С), 0,014 (60 'С), а-римосчь воды в Ч.у. 0,005 (О 'С), 0,008 (20 1С), 0,024 (50 С); образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 66 'С, 95,9% Ч. у.). Ч. у. химичеаки инертен. Он устойчив к действию воздуха. света, конц. НзЗО4. При нагр. с водой до 250 'С при ее недостатке гидролизуется до фосгена, при избьпке — до хлора Фосген образуется также при р-ции СС14 с олеумом. Нвгревание выше 500 'С привалит х тетрахлорзтилену и гехсвхлоратану либо к их смеси с выделением своб.
хлора. Ч. у. восстанавливается Ул до СНС1з, металлами УШ гр,— до метана Окисляется в присут. железа при т-ре выше 300 'С до фосгена и хлора. При взаимод. Ч.у. с А)нгз при 100 'С образуется тетрабромметан, с НР в присуг. $ЬС)з при 250 — 300 'С и 0,5-0,7 МПа — фгорхлорметан. В присуг. А1С!з вступает в р-цию Фриделя — Крафтса с ароматич. саед. В свободно-рздикальных р-циях, в т. ч. р-циях теломеризации, СС)4 служит переносчиком шлогенж СНз+ СС!4— СНзС1+ СС1з; 2СС19 Сзс)4; СС1„+ лСНз=СЙг — СС14(СНзснз)сс!. Получают Ч. у.
совместно с тетрахлорэтиленом исчерпывающим хлорированием в обьеме при 600 'С углеводородов Сг Сз или их хлорпроизводных либо хлорнрованных углеводородов пропан-пропиленового ряда при 520-550 'С в присуг. песка. Можно использовать таске исчерпывающее хлориро. 776 ванне смеси хлорное, углеводородов (отходы произ-ва винилхлорида) при 600 С и 20 МПа; Ч.у. после отделения под давлением от НС! и С11 выделяют путем рекгификации с послед.
нейтрализацией. Чистота продукта не ниже 99,98%. Ч. у. может быть получен из метана в кшишем слое ахтивир. уси ипи хлорированием сероутлерода, Ч. у.— сырье дпв произ-ва хпапонов, р-рнгель, огнетушащее средсгво. Ч.у.— нешрюч, взрыва- и пожаробезопасен. Ядовит при апыхании паров, попжании внутрь через желудочно-кишечный тржт ипи воекывании через ложные покровы и слизистые оболочки. ПДК паров в вощухе рабочей зоны 20 мгlмз, в апв. воздухе мжс.
Разовая доза 2 мг!мз, в воде водоемов ° йабюетв.-бытоаого назначения — 0,3 мг/л. Ч. у., кж и рял др. хеталонов, разрушает озоновый слой (см. Хладаны) и отнесен к запрещенным продуктам в соответствии с дополнениями к Монреальскому протоколу (1987). Произ-во Ч. у. в США 345 тыс. т в год (1988); 120 тыс, т в год (1990). Лмк. Проммпменнмс ллорорееппческпе прюукпк Спрэвнннк, М., 1918, с ЗЗ-»4. Ю.
А Трееер. ЧЙСТЯЩИК СРКДСТВА, хим. препараты, предназначенные лля чистки и мытья металлич., эмалированных, деревянных и др. пов-сгей. При воздействии Ч. с. на поверхностный слой материала происходит сложный комплекс физ.-хим. процессов, в г.
ч. смвчиввиие очишаемой пов-сгн, дисперги- рование и сорбция частиц загрязнений, предотвращение нк обратного осаждеши на обрабатываемую пов-с1ь. Различают собственно Ч.с. и препараты, выделяемые в спец. группы: нек-рые ср-ва для очистки полов и мебели (см. Полироли), удаления пятен с текстильных илюлий и твердых пов-отей (см. Плтиовывадюнвли), вспомогат.
средст- ва для стирки (см. Моющие средства Синтетические мою- щие средства), нек-рые двзинфипюрующие средства, авто- очистители — препараты для очистки деталей автомобилей (см. Авпюлосивтиди), ср-на для удаления накипи (см. Аити- иааелииы) и др, Ч. с. применяют в юще порошков, жидкостей, паст, суспен- зий, эмульсий; ряд препаратов выпускают на гибких подлож- ках, в аэро»альных и беспропеплентных упжовквх (см. Бы- товая линия). По наличию абразивных компонентов Ч.
с. подращгляют на абразивные и безабразивные. В абрюивных ср-вах кол-во абразива может превышать 95% по массе. Различают абрази- вы природные (тонкомопотые кварцевый песок„пемзэ„мел и т.д.) и искусатвенные (напро порошки электрокар)плов, саморассыпиошиеся шлэхи эпектропсчей). В состав порош- кообразных препаратов, кроме абразива, могут входить ПАВ, метасиликат и трипопифосфнг натрия, Х~С~~, отдушки и др. Абразивные пасты и суапензии часто содержат таске глице- рин и этиленглжопь (смяпеают кожу рух., предохраняют препарат от высыхания).
Применяют абразивные ср-ва обыч- но дпа мех. обработхи (шлифоваиие, полирование) метапличо стеклянных и др. пов-отей с использованием спец. инстру- мента, напр. шлифовапьнът или полировальных кругов, брус- ков, шкурок. Поропжообразные безабразивные ср-ва включают трипо- яифосфаг натрия, ХатСОз, дезинфсктанты (напр., калиевая соль дихлоризоциануровой к-ты) и др. Жидкие ср-ва могуг содержать ПАВ, мочевину, орг. р-ригели и др.
Выпускаются таске абразивные препаршы на пебких под- полхах (ткаиый или негханьщ материал с пропиткой мою- ше-чистящей композицией), обпаптощие радам достоинств: не пылят, кж порошки, не теряют пластичности, кж пасты, могут использоваться многократно. Лмн: Ч е л м е р с П., Хнмнчеекпс ср едете* е бьпу и оронипменн«мтк пер. е тен, Л., 19б9; Спреоочпнк толероееде нслродооольстоеннмк толеро1ь З юл., е. 3. М., 1984; Юдин А М., Сучко о В. и., Кар о стелин Ю А., Хамно тс оос, 4 мок, ЬС, 1988. А.ы. юа ЧИЧИБАБИНА РКАКЦИЯч аминирование пирндина и по- лабиых ароматич, азагетероцихлов (хиналин, изохинолин, бинзимидевол и т. п.) амцпом натрия; в случае пиридина при этом образуется 2-аминопирндин с назначит. примесью 777 ЧИЧИБАБИНА 393 4-вминопиридина (при повышенной т-ре и избьпхе ХаХНт возможно получение 2,6-диаминопиридина): Х» В Ха 1 2) Синтез производных пирипина путем термич, циклоконденсации альдегидов с аммижом: Сцтй и ц,мс и 38СН Сно 2 00-25 0'с, пиление 91 Х Снц т Лине Покерекпя А.Ф., Симонов А.М., Амннпроеенпе еетероциклов по чпчпбебнпу, Росток сель, 1971; попорчена А,Ф.
(п др.), «Успслн книна».!918, т 41, е. 11, с. 1911-81; Плес Х. лен дер, еХпмнл Еетсрсплленесеедк ОМЛННППВГ», 1987, Н. 8, С. 1011-87; МСОШ Ско аЕРРЕ Аоееб»АбтспессюземтОСУОВССЬСПОЕПУ,са.ЬУА.а. Кспги1ЕУ,Ч. 44, ж Т., 1988, р. 1-79. А Ф. Пондоемо( 778 Известно два способа проведения Ч.рс в апротонных р-ритслях (толуол, ксилол, л-цимол, вазелиновое масло и др.) и в жщгком ХНз.
В первом случае р-ция протекает в гетерогенной среде, в связи с чем требуется высокая т-ра (обычно выше 100'С). В жуЩКоМ ХЙз процесс проходит в гомогенных условиях и при низкой т-ре (ниже -33 'С); вместо ХаХНт в этоы случае предпочтительнее использовать КХНт, к-рый в жидком ХН1 раста. значительно лучше. Выходы р-ции составлнют 30-90 о. Формально Ч.р.— нуклеоф. замещение гидрид-иона на ХН, поэтому для ее протекания необходимо, чтобы в молекуле субстрата содержался высоко эпектронодефипитный кольцевой атом С, к-рый и атакуег амид-ион.
На первой стадии обрнзуегса ннионный и-комплекс (ф-па 1), к-рый далее эроматизуется с образованием Ха-соли амина (П); свободный амин выделяется при прибавлении в реахц. смесь воды югн 1ЩеС1. При высокотемпературном способе проведения р-ции щдрьщ-ион отщепляется от и-комплекса самопроизвольно в виде Нт (второй атом Н поступает в молекулу Нт в виде протона из аминогруппы). По обьему выделившегося Нт удобно контролировать ход аминирования. Однако при проведении р-ции в жидком ХНз гидрид-ион самопроизвольно опцепиться не может. В этом случае для ароматизации и-комплекса необходимо добавлвть в реакц.
смесь окислитель (обычно КМпО»). Напро окислит. аминнрование сил-тетра- зина дает 3-вминотетразин с высоким выходом. Охислит. аминирование ншаменимо лля тех шипов и авалов, к-рые разрушаются ХаХНт при высокои т-ре. Ч. р, впервые описана А. Е. Чичибабиным и О.А. Змзпе в 1914. Позднее бьщи предложены ее модификации — алкиламинирование гетероциклов с помощью натрийалкиламидов, пщразинирование гидразидом натрем, падроксип про вани е нагреваниеы с безводной порошкообрачной щелочью, известны примеры внугримол. апкиламинирования по Чичибабину.
Чичибабиным бьщи открыты гще две р-иии, к-рые иногда также наз. его именем: 1) синтез производных ивщолнзина действием о гжогенкарбонильных саед. на 2-апкилпиридины (р-ция пригодна также для аннелирования пиррольного кольца и к др. а-апкилвзинам и азолам): 779 ЧУГАЕВА РЕАКЦИЯ (хсантогенован р-ин)), превращение спиртов в олефинь1 путем пиролиза З-мегилхсантогенатов, получаемых из этих спиртов: На, СЗ„СН 1 [ >~~- — >~с н .,— — С=С. + НЗС(0)ЗСН, НЗС(0)ЗСН3 СОЗ о СН7ЗН Для получения 3-метилксантогената алкоголят исходного спирта ншревают со смесью С32 и СН,1. Образовавшийся 3-метилксантогенат выделяют (кристаплиззциеи или др.
методами) и нагревюот (100 — 250 'С) в течение песк. часов. Наиб. лихо (уже в момент образования) происходит разложение 3-метилксантогенатов третичных спиртов и песк. труднее— вторичных. Применение Ч. р. к первичным спиртам ограничено. Конечные продукты вьщеляют ректификацией, с помощью ГЖХ и др. Многостапийноап процесса и ршл. степень устойчивости исходных, промежуг. и конечных продуктов р-ции обусловливают широкое варьировэние выходов целевых продуктов (в большинстве случаев от 10 до 70%), В Ч.р. вступают практически все спирты, содержащие 3-Н-атом.
Иногда вместо 3-метилксантогенатов получают высшие 3-апкил- или 3-бензилхсантогенаты. Спирты с разветвленными углеводородными радикалами нередко дают смеси изомерных олефинов [напра из 3-гексанола образуютсп: цыа-3-гексен (13%), рлранс-2-гексен (29%) и цис-2-тексен (13%)); спирты, не содержащие В-Н-атом, дают обычно дитиокарбонаты; из глихолей образ)потея цйклич. тионкарбонаты или ацетилены.
При пиролизе З-метилксантогенатов, полученных из циклич. спиртов, иногда наблюдается разрыв связи С вЂ” С кольца. Представлнет интереа использование Ч.р. для получения саед, с жзоциклич. кратной связью, напр.: СН20С(З)ЗСНз Сна По сравнению с прямой депщратацией спиртов или с расщеплением простых и сложных эфиров в Ч.р.
реже наблнщаетая изомеризация углеродного скелета; существенно также, что разложение ксантогенатов протекает при умеренной т-ре в спабощелочной среде. Считается, что риложение 3-метилксансо1енатов представляет собой процеас цис-элиминирования, протекающий с образованием циклич, переходного состояния а участием атома 3 группы С = 3: [ [ — Са С вЂ” — а .С=С о НЗС(0)ЗСНа К~~ 3='СЗСН Ч.
р. используют в препаративных (напра в химии терпенов и стероцпов) и аналит. целях. Р-ция открыта Л, А. Чугаевым в 1899. Лом.с Нос Г., в сбс Орпанмеские реноанн, нер, с анса., сб. 12, М., 1Рбк с. 71-173; Сэавбе М., Ргавзре В., «)ассов 1. Окш», 1973, ВЬ 11, р. Юбб-ат. г.и.др б. ШАМПасНИ (от англ. сйюпроо — мьшьнэя душистая жидкость), хим.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
