Главная » Просмотр файлов » Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5

Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 248

Файл №1110092 Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (Н.С. Зефиров, И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия) 248 страницаН.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092) страница 2482019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 248)

При необходимости произ-аа чистого (без Нг) Ц. первичйый Е»С4 гидролизуют водой, очищают в р.рах методом остной аксгракции, полученнмй й вибвь хлорируют затем получают губку. елочной метод включает спекание с ХаОН (600-650 'С), Ха»СО» (900 — 1100 'С) или со смесью СаСО и СаС1, (1000-1300 'С), послед. кислотное вмщглачивание Ха»Е»О» или СаУхО», пщролиз очищенных р-ров Е»ОС1» илй Н»ЕгО(ЗО4)г и прокаливание осадков до Е»О, х-рый затем превращают в хлорна или К»ЕгР». Описанные способы имеют много разновидностей.

Тж, для произ-аа чистого (без Н() Ц. выщглачивание известкового спеки ведут НХО», после чего проводят жстракционную очиспгу с помощью трибугилфосфата. В нек-рых про»и-вах используют экстракцию метилизобутвщетоном из роданианых р-ров или аминами из сульфатных р-ров. Из очищенных н»пратнмх р-ров Ц. освящают в виде Егр».Н»О, к-рый прокаливают в токе НР и подвергают халыгиетермич, восстановлению с получением сл»пхов пластичного Ц. Экономичныи способ произ-ва Е»О» — термич.

Разложение УхЖО4 в плазме с послед. выщглачиванием 81О» р-рами ХаОН. Наиб. чистый Ег (т. наз. иодидный Ц,) получаэп термич. разложением Ег14 (см. Иииичэскох осажЬеиие иг газовой фазы). Компактный Ц. получают прессованием и послед. пере- плавлением губки, хатодной груши или прутка иодидного Ц. в вжуумных электродуговмх или электроннолучевых печах. Рафинирование Ц. ведут исцидным методом (см.

Химические в»рансвораиихе реакции), ре.'ке — элехтролитически. Определение. Аналит. химия Ц. ограничена соед. Ег((11). Качественно Ц, обнаруживают по красно-коричневому осадку при добавлении р-ра л-диметиламиношофениларсоновой к-ты в 1 — 2 н. НС! в присуг.

Н»О». Руфигаллол (гексагидроксиантрахинон) в р-ре НС1 дает в присуг. Ц. пурпурно-фиолетовую окраску (в присуг. Н( — слабо-розовую). Количеств. методы: гравиметрический (прокаливание до УхО, после осаждения миндальной к-той или до Ухр»О» после осаждения ионами РО4 ), аслюмометричсскии (комплексномет(бич. Тит рование трилоном Б в соляной к-те, определяются 50-90%-ные концентрации Ц. в пробе); спектрофотометричегжий (с добавками ализарина красного 5 при длине волны 550 мкм, пирокатехинового фиолетового при 650 мкм или др.); реиггенофлюорссцентныи (0,1 — 50% Ц.), спектральный (0,3--2,5% Ц.); атомно-абсорбционный (0,1-3% Ц.); по эмиссионным спектрам (следовые кол-ва); радиометрический и др. Применение.

Метютлич. Ц. и его сплавы — конструкционные материалы адерных режторов (оболочки твэлов, сборки, трубы, трубные решетки и т.п.), хим. аппаратов, Высоюш коррозионная стойкое»ь и совместимость с биол. тканями позиишют использовать Ц, для изготовления искусств. суставов и протезов. Сплав Ц. с ХЬ применают для изготовления колпачков натриевых ламп высокого давления, обмоток сверхпроводниковых магнитов. 762 386 ЦИРКОНИЙ ОРГАНИЧЕСКИЕ Мировое произ-во Ц. состаштяет 800-900 тыс, т в год 1988), большая часть приходится на УлО2, ЕТВЮ4 и др. саед. и лишь песк.

процентов — на металл и сплавы. Осн. произвоЗители концентратов Ц,— Австрюпш, ЮАР, Россия, Украина, США. ПДК в возаухе рабочей зоны для Ег, ЕгОп ЕтВЮ4, ЕтС 6 мг/м', дпв ЕгХ 4 мг/м' (класс опасности 3), для фтороцирхонатов(1Ч) 1 мг/мз (клвсс опасности 2). ЛД,о (мг/кг, перорально) дчв К2Улрб 2500 (крысы), 97,5 (мыши); ЕтОС12 990 /крысы); Х~УлО3 2290 (крысы); ЕтС(г 1688 (крысы), 400 [мыши). Осн. источники птштупления Ц. в окружаюшуо среду — пылевые и дымовые выбросы топливно-внертетич.

предприятий, работающих на угле и нефти, угольнап пыль. В 1789 М. Клапрот выделил ЕтО2, в 1824 Й. Берцелиус получил загрязненный порошкообрвзный металл, в 1925 А. ван Аркель — чистый компактный металл. Латл Затоза З.А, Созрсмеппас саапнпие телиолопю юрсработгл пираоншьп глин«игр»таз эа рубенам, М., 1976; 3 ай ма асима А. С., Нн. аулннаА.В., Решстннлоз Н Г.,Цприоппсамесплаамзашгишйжсргегиае, М, 1981; Ко л а тир ли и Я М. [н гш[, «Хюа. ирам сть», 1986, Нэ 3, е. 161-63; Внтлэьп.А [и эр.), «Парапиозаа мегилургш», 1989, ЬЬ 12, с 45-50; с1агй я.1.н., Вгад!суп.с, тьагагол Р., т!и сьмшапу от дмыиш, Лион[ми мн! Ьайдиш, Олт.— [а а [, 1975; Ре гга а д о тп А, «Аде.

пммпаь юд шмштасшепб рпкемеа», 1988, ч. 3, нэ х р. 195-ю1. в.г, р ЦИРКОНИЙОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ« содержат связь Ег — С. Цирконий в Ц. с. может находиться в степенях окисления О, +2, +3, +4. Бочьшинство комплексов относится к штеролигаццному типу. Нпиб. изучены комплексы с 1 — 3 циклопентадиенильными лигандими. Известны немногочисленные Ц. с. с Чэ-аллильными, 7)а-бутадиеновыми, т[б-ареновыми и Ч'-циклоохтатетраеновыми лигандами, кластерные саед.

типа [Ухз[ЧАСб(СН3)б]3С)б]~ (л = 0 — 3), а также комплексы типа Егйа, где К = СН3, СН2РЬ, СН2С(СН3)3 и СН 81(СНЗ)3 ° [)оч)чейы ыногочисленные циркониевые комплексы с заместителями в Ч-С5Нэ-лигандах, а также Ц. с. с т[5-инденильными и т[5-флуоренильными лигандами. Во всех Ц.с. связи Ет — С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушюотся под действием к-т и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство Ц. с, на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Ег. Из Ц. с. нвиб, многочисленны соед. типа [Ух(т)-С5Н5) Х„] (Х=На1, чаще всего С1; лш1 или 2). В [Ет(Ч-С5Н5)2С[2] атомы С1 летхо замещаются под действием нуклеоф.

реагейтов. Это — осн. Метод получения Ц. с. с О-связанными лигандами типа [Уд(Ч-С5Н5)2Кг], [Ег(Ч-С5Н5»л(К)Х] и пшрвдов цирконоцена [Ег(Ч-С5Н5)2Н2], [Ет(Ч-С5Нтц(Н))(]. Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИРКОИИЯ !тэрамшрм лриогаюичсслой Синга юм рсггшпгя а, пм Ь, нм е, им угол, грэя В-ао 84 105 104 65,9 83,7 103,6 Рээл. 0,656 0,409 0,491 Ром бвч. Кубгш. Маиаглннпаа Тетрэган. Татр пап.

Монопланом Ромбпч. Куб юг. Рамбич. Кубп с Геле»гон. Моноглнннаа Рамбит. Гсисатоп. Куба». Геасшаи. Кубгш. Тгрг 9Ш Раэл. 690' 910 Раш. Раю. 240' 920 !Зз' Раэл. 722 4,26 4,55 4,61 ззз -1911 0,957 0,7896 0,7774 0,6715 0,661 0,899 0,773 0,7724 1,1678 1,2626 0,697 94,47 0,993 2 Р, Н,о пт,о>,т Р, Кнлр Кэуарт [НН,1Кхрс 0 ! «)»гарт ЗИЗ., 2«С[« хгОС[, У48г, угВг« 2417 тн 0,7187 0,141 11,83 338 3,12 260 337 По 138 -2897 -3365 -404 †7 -979,8 -нез -бэб -760,6 -395 -азз Юа Зоо 74 98 120 Раэл. 0,942 221 Раэл. 770" 333,6 * 2,80 0,6361 оэбзу 0,6256 0,9143 437 0,7407 1,0589 109З 184 225 209 257 99,6 125 104 123 Рати 450 Раэл. 500 3,98 355"' 1,095 1,179 418" 4,85 763 'Г-ра палимарфлгпа перелаза. "Т.ра нэюиопь углерод-углерод и угггерод — элемент (р-ции педроцирконирования).

При действии доноров злектронов [Ет(71-С5Н5)2Х2] превращаются в [Ет(т[-С5Н5)2Х], к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с Хт. 'Синтезируют цирконийдигалогениды [Ег(Ч-С5Н5)2Х2] взаимод, циклопентадиенида Ха и ЕтС[4; моно- и трисциклопентадиенильные Ц.с. получают тихим же способом или из цирконоцендигалотеннда. Попьпки получить собственно цирконоцен [Ул(Ч-С5Н5)2] в зависимости от условий приводят либо к образованию адпуктов [Ет(Ч-С5Н5)11ш], где Б — СО, РК3, Ч'-диен, либо к образованию сложно построенных олипзмеров с мосгиховыми С5Н5- и Н-лигандами. Ла г Согпргсьнэпес огуаашегаюс еимшэпу, е.

3, Отт — [а. о.), 1982. Л А Лене»а«спет ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНЙДББ Дигалогеннды ЕтХ2 — черные кристаллы (табл.). Тригалогениды ЕтХ, — голубовато-серые, темно-синие или черные кристаллы, х-рые могут существовать в сравнительно широких областях гомогенности, диспропорционируют или разлагаются при патра легко окйсляют«ш на возчухе, не раста. в воде; получают их восстановлением соответствующих тетрыичогенидов. Тетрагалогениды ЕгХ4— бесцв. Кристаллы, гидролизуютси водой (Етра — медленно). Галогеноцирконаты(1Ч) — бесцв. кристаллы.

Т е т р а ф т о р и д ЕтР4. АН 64,4 кДж/моль, г!Н 215,9 кДж/моль (1179 К); ур-ние температурной зависимости давления пара 18р (Па) = 15,6818 — 12430/Т (681 — 913 К); умеренно раста. в воде (15 г/л), лучше — в разб. к-тах; образует моно- и трипшрат, фтороциркониевые к-ты (фтороцн[жонаты пшро!!сония), напр. НУхрэ пН2О, Н,Егрб пН2О, (нзО)тетра многочисленные фтороцирконаты, напр.

Р5 2Етрб (ХНэ)ЗЕтР7 В'!2Ет а 2[ ~тУгэР!2 ХибУлЗР17' Получают из водных р-ров солей Ег(1Ч) действием фтористоводородной к-ты с послед. сушкой осадка в атмосфере НР, взаимод. У4О2 с Рт или НР при 400 — 500 'С, тернии, разложением (ХН4)2ЕтРб йли (ХН,)3Удрт при 350-450 С. Применяют Етр4 как промежуг, в-во при метвллотермич, произ-ве Ег, компонент фтороцирконатных стекол дчи волоконных световодов ИК дйапазона, лазеров и хим. сецсоров. Гексафтороцирконат(1Ч) калия К2Егрсумеренно раста. в воде; получают осюкдением из р-ров Егра или (ХН„) Етрб действием солей К, в иром-сти — взаимод, рудных цирконовых концентратов с К28!Р, при 600 — 700'С; промежуг.

в-во дчя злектролитич. произ-ва Ег. Гептафтороц и р к Он 4 г(1Ч) а ми о н ив (ХН4)3ЕГР7 разчагаетсп при 300-400 'С с последоват. образованием (ХН4)2Етрб ХН4ЕтР5 т, 'С т.*ип., 'С Пл и., Са, Аим, Зета э' г' аг' Дэтт(моль К! иД;таюль Дт/(моль К! ° Егр; хорошо раста. в воде; получают взаимен. ЕгОз с МЦНФз при 150 — 200'С; применяют для произ-ва особо ыстого Егр и получения др. фтороцирконагов. Оксиф г ор иды егОРз, УгзОР1в, УхзОз~ь зОРм, ЕгзОРь УгзОзР1э ° др.— бесцв.

кристаллы; получают взанмод. Егр с УхО,, как ~межут. продукты пиропшролиза Угре или фторирования Три хлорид ЕгС1з при нагр. диспропорционнрует с выдаэением ЕгС)з и последоват. образованием ЕгС1зя (200 'С), УгС)ке (300 'С), Е/С1 (450 С) и Уг (600 'С, вакуум). ТетРахлорид ЕгС1„: АН 49 кДж/моль, АН 103 кДж/молви г 503,5 'С, р„5,7 МПа; ур-ние температурной зависимосзи давления йара 18р(Па) = 13,8 — 5700/Т для твердого и )йр (Па) = 11,4 — 3500/Т для жидкого Е/С)э; распз.

в атаноле, ;шатиловом эфире, образует адлукты с к-тами Льюиса (напр., 2ХЛэ РС1и ЕгС)э.2СНзСХ и др.), хлороцирконаты с хлоридаси металлов (КзУгС)е, ВаЕгОе и др.). Получают Угад жагшод. Ег с С)з или НС1 выше 300 'С, ЕгО, с СС(г или СОС1, жане 300 'С, смеси ЕгОг и С с С1з выше 600 'С, карбида Ег с Пз выше 400 'С; используют как промежуг. продукт в ° явяв-ве Ег, исходное в-во для магниетермич. восстановлена.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
20,23 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6485
Авторов
на СтудИзбе
303
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее