Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 252
Текст из файла (страница 252)
Для геран наля т.кип. 229 'С, г/Р 0,8898, лзо 1,4896; производные: семикарбазон, т. пл. 164 'С, 2,4-динитрофенилт он, т. пл. 134-135 'С; для н ер аля т.хип. 102- 1 'С/12 мм рт ст г/26 08888, лзо 14869; производные.' семикарбазон, т. пл. 171 'С, 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 125 †1,5 'С. Ц. содержится в лемонграссовом масле (до 85%), в масле кубсбы (до 75%), лимонном, эвхвлиггговом и мн.
друпех эфирных маслах. В нж-рых эфирных маслах присутствует еще один изомер Ц.— изоцитраль (СНз),С= = СНСН СН = С(СНз)СН СНО, т. кип. 95-97 'С/1 2 мм Рг. сгл г/егз 0,890, лзо 1 4838 Ц.— реокционноспособное соед., на воздухе легхо окнсляется; при действии минер, к-т превращается в л-цимол; гидролитич. расщепление приводит х 6-метил-5-гепген-2-ону и ацетальдегиду; при гидрировании образуется цитроиеллаль, при восстановлении альдегидной группы — цюиронелоел1 с сульфитом и гивросульфитом Ха дает смесь продуктов присоединения по юпедегидной группе и по двойной связи. Ц. Выделяют из эфирных масел (наиб. удобный способ— обрабопга р-ром сульфита или гидросульфита Ха) или получают окислением кориацярового масла; взаимод.
геранилхлорида (получают из изопренилхлорида и изопрена) с уротропином; перегруппировкой депщролиналоола в присуг. пол иорганосилоксановых эфиров ортованадиевой к-ты НО((РЪ2ЗЮ)н)зЧО либо его ацетата в присуг, А8. 773 ЦИ ТРОН ЕЛЛОЛ 391 Ц,— душистое в-во в парфюмерной и ароматизатор в пищ. иром-сги, его используют в качестве антисегтгич. и противовоспалит. средства, кж сырье для получениэ витамина А и мн. душистых в-в, напр.
иононов, гераниола, цитронсллола и др, Входит в состав глазного лехарствз, снюкает кровяное давление. Т. всп. 99,5 'С, т. самовоспл. 224 'С, КПВ 0,46-0,69% (по обьему), температурные пределы воспламенения 88-95 'С. Л А Хеб16 ЦИТРАТЫ, соли и эфиры лимонной кислоты. ЦИТРОНКЛЛгЬЛЬ (3,7-диметил-б-октеналь) (СНз),С = СНСН2СН2СН(СНз)СН2СНО, мол. м.
154,25; бесцв. вязки жидкость с запахом лимона; т. кип. 205 — 208 'С; г/266 0847 — 0,855; лзво 14485 14520. [се)зэо 213'; давление пара 22,6 Па (20 'С); раста. в этаноле, плохо — в воде; производныес семихарбазон, т. пл. 82„5 — 84 'С, 2,4-динитрофенилпщразон, т. пл.
78 'С. Содержится в цитронелловом (до 45%), авкалиптовом (до 85%), лимонном и мн. друпех эфирных маслах (св. 50). Ц,— реакционноспособное сосд., на свету быстро окисляется с образованием сложной смеси продуктов, при действии щелочей осмоляется, в присуг. минер. к-т цихлизуется с образованием изопулегола и др. моноциклич. терпеновых соед., с сульфитом и педросульфитом Ха образует продукты присоединения по карбонильной группе и по двойной связи. Выделают Ц.
из эфирных масел через бисульфитное соед. или получают гидрированием цитрхги. Ц.— душистое в-во в парфюмерной и ароматизагор в пищ. иром-сти, сырье для получения душистых в-в, напр. изопулегола, ментола, цитронсллола и др. Т, всп. 81 'С, т. самовоспл. 230 'С, КПВ 0,93 — 2,29е (по обьему), температурные пределы воспламенения 77 — 94 С. ДДзо> 5 г/кг (крысы, перорально), > 2,5 г/хг (кролики, подкожно).
Л. А Хеббовс ЦИТРОНКЛЛОЛ (3,7-диметил-б-пятен-1-ол) (СНзЛС = =СНСН2СН2СН(СНз)СН2СН2ОН, мол. м. 156,26; бесцв, вязкэа жидкость с запахом розы; т.кип. 224 — 225 С; е/зео 0,849-0,863; лзво 1,454-1,463; (и)ю 25-6'; давление пара 1,2 Па (20 'С); раста, в пропилснгликоле и маслах, р-римость в 70%-ном этаноле 1:2, не раста. в глицерине и плохо в воде.
Содержится в цитронслловом, геранисвом (до 40%), розовом (до 50%) и др. эфирных маслах. В прир. Ц, может присутствовать изомсрный 3,7-диметил-7-октен-1-ол; тасую смесь иногда нэз. родинолом. Нэиб, ценносеь презставиют эфирные масла, содержащие (-)-Ц., запах х-рого нежнее, чем у (+)-Ц. Вьщсляют Ц. из эфирных масел или получают восстановлением цитраги, цитронеллыи, гераниола, Для получения (-)-Ц.
используют пиролиз (+)-цис-пинана с послед, превращением образующегося 3,7-диметил-1,6-окпщиена в условиях р-ции Циглера (взаимод. с триизобугилалюминием илидиизобупиюпоминийпщрщгом с послед. пщролизом) в ( — )-Ц. Применяют Ц. при сосгавлснии мн. цветочных и парфюмерных композиций, пищ, эссенций и кэх сырье для получения душистых в" в. Т.всп. 96 'С, т.самовоспл. 249 'С, КПВ 0,95 — 2,7% (по обьему), температурные пределы воспламенения 99-121 С.
ЛДзо 3,45 г/кг (крысы, перорально), 2,65 г/кг (кролики, пошгожно). Л.АХОеь е ЧЕПМКНА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Чепмена), термич. изомеризация ароматич. иминозфиров в Х,Х-диариламиды ароматич. карбоновых к-т: о КС4Н4Х С(Аг)осснсК 4 Ассы(сснсй)(сснгй') К и К' — На1, Айг, ХОг, СООК" и др. Обычно иминозфир нагревают 1-2 ч при 200-300 'С и продукт выделают кристаллизацией: выходы достигают 70-90%. Наиб, выходы получают при кипячении в тетраглиме (диметнловьиг эфир тетраэтиленглихоля).
Х,Х-диариламиды легко омыляются щелочами в соответствующие дифениламины. Р-ция облегчаегся, когда К в арилахсигруипе исходного иминозфира — электроноахцепторный заместитель, и затрудняется в случае злектронодонорного К. Заместители К' влиязат противоположным образом. Такое юищние заместителей, а тюцке внугримол. характер Ч. п.
хорошо описывает механизм, по к-рому миграция арильной группы от О к Х происходит в четырехчленном переходном состоянии в результате нуклеоф. атаки мигрирующей арильной группы атомом юата: Я ~( ) ~Д В соответствии с этим механизмом О-ацилиминозфиры (ф-ла 1) изомеризуются настолько легко, что в большинстве случаев вьщелигь их не удается — в р-ции сразу образуются продукты перегруппировки (имиды П): )! О 4'/СРЬ РЬС=НРЬ + РЬСООХа — З вЂ” С ь !РЬС=ХРЬ! — ~ 1 о — РЬС вЂ” Н вЂ” СРЬ РЬ Н О-Метилиминозфиры также вс4упают в Ч, р.
с образованием соответствующего амида, напр.: гзсн, ' о И С=/ЧРЬ вЂ” И С вЂ” Н. зза'с [[, Рь ьч сн з Ч. р.— важный метод синтеза замешенных дифениламинов и азатсодержащих гетероцихлов. Р-ция отхрыта в 1915, подробно изучалась А. Чепменом с 1925. См. также Бекмана лерегруиляравха. Лисас Зсхс!ссасгя уту., Аг Ь с 3., в саг Огясыс гсссхсе, !905, ч. Г4, Р. г; Сесна Р. т., М! 1344 П Ь., «тегсхсасс» Г.са.с, 1965, № 23, р. Гзаз.
775 ЧКРНЕНИЕ ФОТОГРАФЙЧКСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ. см. Химико-фотографическая абрабалжа фаеанаюериалос. зП,'РНЫЕ ПЛЕНКИ, тонкие межфазные прослоили толщиной менее длины световой волны видимой части спектра Обрюуются, напр., при утончении свободных (шюсторонниз пленок р-ров ПАВ. Бесцв, вначале пленка приобретает радужную окраску, когда ее толщина становится соизмеримон . длиной волны видимого света(400-760 нм). Затем, если пленка продолжает утончаться без разрыва, на ней появщются неокрашенные пятна — в отраженном свете они выглядят черными, к-рые распросгранюатся на всю пов-сть пленки.
В общез случае Ч. п, представляют собой трехслойное образование два ориентир. монослоя сольватир, молекул ПАВ, разделенных прослоикой р-рнгеля. Однако иослелшщ может отсугс-.- вовагь и тогда Ч. п. имеет бислойное (бамолекулярное) строение, аналогичное строению липидных мембран в клеточных структурах живых организмов. Такие Ч. п.
называет ньютоновскими (или перреновсхими), их толщина 3 — 5 нм. Симметричные Ч. и. (Разделяющие отдельные части одной фазы) термодинамически метастабильны. Но практически их устойчивость не ограничена во времени, поскоиьку для разрушения (прорыва) пленки необходимо преодолеть потенциальныи анергетич. барьер. Исследование структуры и механизма стабилизации Ч. и, имеет важное значение для развития представчений о строении и функцрщх биол.
мембран, а также теории устойчивости пен, эмульсий и других диаперсных систем с жидкой дисперсионной срнчой. См. также Тонкие ллсихы. Ласс: Круггсгсз П.М., Дагер свс Д,р.,цсасаасааысасеил,м. 1990. Л.Х Ш.с ЧКТЫРКХХЛОРИСТЫЙ УГЛЕРОД (тетрахлорметан, фреон 10, хладен 10) СС14, мол, и. 153.83: бесиа. жидкскть с резким сладковатым запахам, т.
пл. -22,96 'С т. кип. 76,7 'С: 0~40 1,5950, плоти. паров по воздуху 5,29; ггф 1,4603; анергиа связи С вЂ” С1 284,5 кДж/моль, длина связи 0,176 нм: 4) (МПа с) жидкости 2,560 (-40'С), 0,969 (20 'С), 0,585 (60 'С); 4) пара 9,6 (20 'С), 11,5 (100 'С), 21,0 (400 'С): 7 (мН/м) 40,9 (-60 'С), 26,95 (20 'С), 17,26 (100 'С~, 2,0 (220 'С); /„„283,1 'С, р 4,545 МПа, 4(„я 0,558 г/см; давление пара (кПа) 1,33 (-26,6 'С), 11,94 (20 С), 186,4 (100 'С).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
