Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 254
Текст из файла (страница 254)
препараты, предназначенные гл. обр, дпя удаления загрязнений с пов-сти кожи и волос человека, разновидность сиитаиаинеских моющих средств. Выпускные формы Ш.— порошки, жидкости (большинство препаратов можно применя1ь в воде любой жесткости, в т, ч. в морской), гели, кремы, аэрозольные и беспропеплентные упжовки (см. Быпювая химия). По назначению различают Шс для нормвтьных, сухих и жирных волос, а тжже универсаньные для любых типов волос; дпя питания кожи головы и придания волосам эластичности и блеска; дпя улучшения структуры и расчесывания волос, их укрепления и профилжтики перхоти.
Имеются также красящие и отгеночные Шо с помощью к-рых не тольхо моют волосы, но и подкрашивают их в соответствующий цвет и устраняют, напр., неприятный желтоватый оттенок седых волос. Основу Ш. соспапяют анионные, неионогенные и амфотерные ПАВ (напра сульфоэтоксилаты, Х-эцилсыаминокислоты, триэтаноламмониевые соли алкилсульфатов).
Важную роль выполняют т. наз. пережиривающие (способствуют удалению кожного жира и продуктов его окисления, напр. ланолин) и биологически активные в-ва (витамины, прир. эфирные масла, экстрактм и настои растений, в т. ч, жагржты каленпулы, ромашки, элеутерококка, женьшеня и др.), душистые в-ва. На основе ПАВ мягкого действюс и соответствующих добавок выпускают Ш. для детей, не раздражающие слизистую оболочку глаз. Состав Ш.
оптимален, если при высокой моющей способности они не обезжиривают кожу, не явпяются аплергенами и нетоксичны. Запахи Ш. несут многофункциональную нагрузку; маскируют запахи сырья, оказывают эстетич, и психолопеч. воздействие. Особые, довольно распространеннме группы Ш. аоставляют нехрые пеномоющие препараты, а также авт о ш ам ну н и — ср-ва для удаления загрязнений с покрытий и деталей автомобилей, мотоциклов, катеров и дро содержащие композиции ПАВ (напра на основе апкилтриметиламмонийхлорида), антихоррозионные и иные добавки. Меньшее применение нашли зоошампуни — ср-ва для мытьн домашних животных (собж, кошек).
В связи с возможным зшрязнением при пользовании Ш. окружающей среды одним из важнейших показателей этих ср-в (особенно авгошампуней) является биоразлагаемасгь входящих в их рецептуры ПАВ. Ланс Юднн АМ, Суоаов В.Н., Коростеанн Ю.А., Хюнп дав ,е юд., М., швк А.М.ЮВ . ШАРДННГЕРА ДЕКСТРЙНЫ, см. Олигасахариды. ШЕЛЛАК, см. Смолы природные, ШЕНИГЕРА МЕТОД, разложение микроколичесгв орг, в-ва в колбе, наполненной кислородом; используется в элементном анализе. Навеску анализируемого в-ва (обычно 2 — 10 мг) завертывают в кусочек безвольной фильтровапьной бумаги, вырезанной в виде флажка таким образом, чтобы после его свертываниа остался удлиненный конец, Зжрепляют пробу в держателе, изготовленном из платиновой спирали или сетки и вмонтированном в пробку колбы.
В колбу наливают р-р, поглощаю- 780 щий продукты сожжения, и наполняют ее кислородом. Поджигают удлиненный конец пакета с пробой и быстро вставляют пробку в колбу. Обычно используют толстостенные конич. колбы Эрленмейера из боросилжйгного стекла емкостью до 1 л (при навесив до 1 г). Высохокигищие жидкости накалывают на фильтровальную бумюу, при анализе летучих жидкостей применяют контеинеры из желатина, целлюлозы, полиэтилена. Кроме обычного поджигания бумаги на открытом пламени можно использовать элехтрич.
или оптич. способы поджига, к-рые более безопасны. Состав поглотит. р-ра зависит от определяемого элемента. Для полного поглощеньи продуктов сохпкения достаточно 20 — 30 мин, при энерпччном встряхивании холбы поглощение проходит более эффективно. Конечное определение элементов в поглопгг, р-ре проводят любым подходящим анюпбт. методом. Ш. м.
используют при определении Гллогенов, 3, Р, Нй, Ое, Хг, Со, Аз и др. алиментов в орг. соединениях. При солпкении элементоорг. соед. в зоне горения образуются не тольхо газообразные, но и твердые продукты окисления, что затрудняет анализ. При сожжении проб, стойких к окислению, в т.ч. фторорг. соей., используют добавки легкоокисляющихся в-в (ХаХОз, КХО2, сахароза, парафин, бензойная к-та и др.), к-рые смешивают с образцом, или, если они представляют собой р-р, пропитывают ими фильтровальную бумагу.
Сожжение фторорг. в-в проводят в колбах из хварца, полиэтилена, полипропилена или спец. стекла для предотвращения взаимод. фгорсодержащнх продуктов сожжения с материалом колбы. Метод предложен В. Шбнигером в 1955. Лспо Бок Р„Мегсдм рвмоимпм в впелпчпческой химип, пер, с впгл., М., 19В4, с. 156-69; Мсгчхм количесммбиого орьлппчесхого ысмеипипо МЛКРОВПВВЮЕ, М., 1987, С. 149-54; 5 СЬ 6 и! бег Чг., «Мйисемпь АМВ», 1955, Кч 1, З. 125-29. Н. К КУЧееи ШЙМАНА РКАКЦИЯ, получение фторароматич.
и фторгетероароматич. соед. разложением соответствующих боробргоридов арибщиазония: + Агннз АгХВВР„АгР+ Хз+ ВРз Обычно ароматич. (Гетероароматич.) амин диазотируют НХО2 в солянокислом р-ре, зятем добавляют НВР4 илн ее соли, осюхдают нерастворимый борофторид диазония и последний разлиают нагреванием. Для диазотировэиия можно использовать ХэХО2 в безводной фтористоводородной к-те.
Для получения арилфторидов применяют тихже гексафторфосфаты, гексафторавтимонаты и гексафторсиликаты арилдиазония; при этом выход конечного продукта повыпюется из-за стабильности и легкости вьщеленив этих солей, напр.: При Ш.р, часто происходит значит. осмоление; могут наблюдаться побочные р-цию омыление алкоксикарбонильных групп (вьщеляющимся ВР,), замена дишогруппы на ОН либо Н. Механизм Ш, р., возможно, включает промежуг. обрюование ария-катиона: 1Аг Х:Х)ВВ4 ° Аг 4. Хх + ВБ4 Р Аг' о Р~ ВРз — и АгР + ВРз ШИФФОВЫ 395 ШЙФФА РЕАКТЙВ4 водный р-р фуксинсернистой к-ты (ф-лы 1 или П), Служит для качественного обнаружения альдегндов.
При взаимод. Ш. р. с альдегидом КСНО образуется пурпурно-фиолетовый краситель (ф-ла Ш). ,Сбн.ннонон-и (л Н2Х'бн)2 =.,О Он БО2ОН 1 С 4Н4Х Нх и (и-НО~~НХсбнб)хо~ Бохон н нх с хнойоснк(он> Н! Р-ция очень чувствительна (напро можно определить 1 мкг формалыгегида). В то же время ароматич.
пщроксиальдегнды, глиоксаль, мнопче непредсльные альдегиды не дыот окрашивание. Нек-рые кетоны (напр., ацетон), непредельные соедо неорг. и орг. основанив, ряд солей, способных к пщролизу, и все соедо окисляющие сернистую к-ту, приводят к образованию розовой окраски. Поэтому появление светло-розовой окраски нельзя считать положит. пробой на альпегид. Ш.р.
получюот пропусканием ЗО2 в 0,025%-ный водный р-р фуксина до обесцвечивания. При определении альдегидных групп необходимо предварит. довести кислотность до Ь Н 3 путем добавлений в Ш. о. х-ты или буферной смеси. ычно проводят контрольныи опыт. При нагр. р-р фуксин- сернистой к-ты может краснеть. Р-ция, лежащм в основе использования Ш.р., открыта Г.
Шиффом в 1864. ,21имх Губок-вейвь, Методы оргвппчесхоВ хпмп», пер. с псм., 4 исд., х. 2, Мегсдм еввлюв, М., 1965, с. 431-52; Идептифлквюм оргвиичесглх сосвбиеиий пер. с вигл., М., 19ВЗ, с, 195 96; Мв в о р Л., Меюдм сргввпчесиопь исвлюе, иер. с веге., Ж, 1966, с. 1Ю-24. н.к куч ШЙФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения, основания Шиффа), соед. общей ф-лы КК'С=ХЖ", ще К„ К' = Н, А))г, Аг; К" = Айг, Аг.
Соедо у х-рых К" = Аг, наз. также эиилами. Маслообразные или гристаллич. в-ва; не раста. в воде, раста, в орг. р-рителях. Простейшие Ш, о, бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей, Слабые основания, рК, обычно на 3 — 3 единицы меньше, чем для исходного амина. ИК спектр имеет харахтеристич, полосу поглощения в области 1600-1640 см ' (гууппа С=Х), дуи Х-бензилиденаннлинов — в области 1631 †16 см '. Характерные св-ва Ш. о. связаны с полярностью группы С=Х, строение к-рой м. б.
описано резонансом структур; .с=х — ~ ~ .1 Я— Злехтроф, реагенты реагируют с Ш.о. по атому Х. С сильными х-тами и алкилгалогенидами образугогся иминиевые соли (р-цию проводят в безводной среде из-за быстрого пщролиза последних); с хлоранпщридами и ангидридами к-т — продукты присоединения, к-рые в присуг. триэтиламина превращаются в азетбщиноны, напр.: КК'С™ХК" + НХ вЂ” ' КК'С ХНУ' Х кнс=хк" + к"'сн,сос! — ккс=хк" СОСН,Км ~ Ш. р.— один из основных методов синтеза моно- и дифторзамещенных ароматич.
и гетероароматич. соед, Р-ция открыта Г. Вальцем и Г. Шиманом в 11)27. 781 782 39б ШМИДТА ВКСНХНК' ВКСНХ(С!)К" ККС=ХК" И»'С=ХК л Рй Х (2) К, К'лАНл Аг, втервд (5) Р-цин с нуклсофнлэми протекают по атому углерода. В присуг, разбавленных к-т Ш. о. пшролизуются до аминов и кетонов; в щелочной среде большинство устойчиво; присоединяют амины (продукты присоединения склонны х перевминированию); с реактивами Гриньяра и литийорг. саед. Й руют энвгогично кярбоншъным сосдл при взаимод. с СХ и триметилсилилцианндом в условиях Шгнрекклра реакции образуются а-аминокислоты; ККС(ОН)ХНК»~ ~ККСО 4 К"ХН, ж~ — ХНК" — ж'С=Хйм+ К"Хн, КмХН К»ь С(км>ХК'»л+ — 7 — «ВКкмсХНК" Подобно альдепшам и кетонам Ш. о, всгупают в р-ции типа апьдольной конденсации с саед., содержюцими активную метиленовую группу; эти р-ции лежат в основе Манниха реакции, а также ряда р-ийй, приводящих к образованию производных хинолина.