Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 244
Текст из файла (страница 244)
группа ЯЗт). Еше две модификации найдены при высоких давлениях. Может образовывать стекла с плати. 3,77 г/см', летуч, возгоняется; хорошо раста. в воде (82,5% по массе при 25 'С, 86,6% при 80 'С). При т-рах от — 8 до 35 'С из р-ров кристаллизуется дигидрат УлВгз 2НзО (т.пл. 37 'С), ниже -8'С вЂ” тригидрат, выше 35 'С вЂ” безводный бромид. Кристаллопщраты, хак и безводный бромид, лепго расплываются на воздухе, При пщролизе р-ров бромида образуются пгдроксобромиды разя.
состава, напр. Епг(ОН)зВгз. Бранил хорошо раста, в этэноле, хуже— в эфире, пиридине и хинолине; в СЗз нераспюрим. Получают взаимод. Ул с Вг в водном р-ре. Используют как реагент в орг. синтезе, компонент стекал для ИК оптики, ханц.
р-ры— для наполнения радиапионньщ экранов. Слабо токсичен. Иодид Егг)з — очень гигросжопичеи; на свету желтеет. Кроме тетрагональной, известны ромбседрич, модификация 751 лине, пиридине. Т. пл. 242 'С, но уже выше 200 'С начинает разлагаться с вьщелением ацетона и образованием оксоацет ат а УлгО(СНзСОО)ь (христаллм хубич. сингонии, а = 1,65 нм); при 200 'С и давлении ок.
20 кПа эозгоняется. Из водных р-ров кристаллизуется д и г ид р ат Еп(СН,СОО), 2»НзΠ— моноклинные кристаллы (а = 1,453 нм, Ь=0,533 нм, с=1,091 нм, 11=99,6; г=4, пространств. группа С2/с)1 плоти. 1,77 г/смз; АН~гэ — 1673 кДжlмолгк при -100 'С обезвоживается. Описан также и он о гид рат Ц, а, вьщеленньш из водно-этанольных р-ров (АН",~— 1378 кДж/моль). Получают Ц. а. взаимодействием УлО или ЕпСОз с уксусной к-той.
Используют как фиксатор при крашений тканей, консервант древесины, противогрибковое ср-во в медицине, катализатор в орг. синтезе, Входит в состав зубных цементов, ИСПОЛЬЗУЕТСЯ ПрИ ПРОИЗ-ВЕ ГЛаЗУрЕй, фарфОра. и. И. Ее»/х». ЦЙНКА ГАЛОГКНЙДЫ, бесцв, кристаллы тетрагон. сингонии (таблл см. также Цинка хлорид). Ф т о р и д Епрз кристаллизуется в структурном типе ругила, при высадив давлениях получены также моноклиннаа модификация со структурой типа УгОз, кубич. типа флюорита и рамбич. со структурой типа и-РЬОз; ур-ние температурной зависимости давления пара 18 р (мм рт.
ст.) = 26,90 — 1 3650/Т 4 5,03 18 Т (1148 — 1778К); гигроскопичен, мало раста, в ваде (1,62% при 20 'С), не раста, в этаноле, разлагается горячими минеральными к-тэми. Описан кристаллогидрат с 4 молехулами воды (плоти. 2,567 г/см ), х-рый обезвоживается выше 120 'С. При пгдролизе р-ров фторида образуютпг гидроксофгорнды, напр. Еп(ОН)Р. При нагр. на воздухе и в токе водяного пара Улр) превращается в УлО. Получают Епрз действием плавиковои к-ты на ЕпСО, или взаи мод. р-ров ХаР и ЕпЗОг с послед. обезвоживанием. Улрз — материал для лазеров, компонент люминофоров, глазурей, эмалей, спец.
стекол, р-ров для цинковання, хонсервапг для древесинах протриза при крашении, Тохсичен. со структурой типа СбС)з (а = 0,425 нм, с = 2,15 нм) и ршл. полвтипы. При негр. на воздухе превращается в ЕпО, Очень хорошо раста. в воде (81,2% при 18 'С, 83,1% при 80 'С), эгансле, хуже — в эфире, ацетоне, глицерине, пиридине; не раста. в СЗз. Большим избьпхом воды гидролизуется. Устойчиваз фша в водных р-рах ниже 0 'С вЂ” дипщрат (т. пл. 27 'С), выше 0 'С вЂ” безводный иодид. Описан также тетрапвграг, превращающийся при — 7 'С в дипщрат.
Получают иодид взаимод. Еп с 1з в водном р-ре с послед. выпариванием и высушиванием. Очищают сублимацией. Используют хах катализатор в орг. синтезе, аналит. реагент, антисептик в медицине. Взаимод. Ул с 1з при 1000 'С под давлением получен моноиодид Еп) черного шюта, быстро окисляюшийся на воэяухе. п.и. си»р .
ЦЙНКА ГНДРОКСЙД, см. Цинка оксид. ЦЙНКА ОКСЙД ЕпО, бесцв. кристаллы гексалзн. сингонии (а=0,32495 нм, с=0,52069 нм, г» 2, пространств. группа рбз/тс); т.возг. 1800 'С; плати. 5,7 г/смз; Сэ 40,28 Дж/ (моль. К); АНеы 350,80 кЛж/моль, Заза 43,67 30к/(моль К); показатели преломления 2,015 и 2,068. Амфотерен; с щелочами дает пщроксоцинкаты, напр., Ха[Еп(ОЙ)з), 1ХазЕп(ОН)г), (В~Еп(ОН)е), с р-рами солей — прасгме или двойные пщроксосали Еп(ОН)Ь/Оз, Епз(ОН)зС)з 2НзО, ЕпзСг(ОН)ьХОз х ххНзО, при нагр.
с ЗЮг и ВзОз — стекловидные Епз8104 и Еп(ВОз)з, с оксидами металлов — цинхаты, напр. СаЕпОг. Восстайавливается до Ул углеродом, СО, Нз, СНи Са(~ и ферросилицием при нагр. до - 1000 'С. Ц.о. встречается в природе в виде минерала цинкита. Пощчают Ц.о. обжитом цинкового концентрата, послед. продувкой его возаухом при 1200 'С и улавливанием пыле- видного Ц.о. в спец. фильтрах, а также сжиганием Еп на эоацухе или прокаливанием гвдрохсида, нитрата или охсалата Еп.
Ц.о.— белый пигмент для красок (цинковые белила), активатор вулханизации и наполнитель в резиновой иром-сги, компонент космепш. препаратов — кремов, пудры, лек. ср-в, мазей, паст, присыпок при кожных заболевашщх, зубных цементов, катализатор синтеза метанола, полупроводниковый материал, компонент люминофоров. Ц, о. ядовит, вызьвюет т. нэз. литейную лихорадку; ГЧК в эощухе рабочей зоны 0,5 мг/и', в атм. воздухе 0,05 мг/м .
Г ид р о х с и д ц и н к а Еп(ОН)з — бесцв. кристаллы или аморфное в-во; известно 5 полиморфнык модификаций Еп(ОН)з, из к-рых устойчивой яваается только з (ромбич. сингония); мало раста, в воде, амфотерен (осноигйе св-ва преоблддюат); с щелочами образует гидрохсоцинкаты, с избьпком ХНз — (Еп(ЫНз)е)(ОН)з; получают осаждением шелочаыи из р-ров солей Ул; применяют для синтеза разл.
саед. цинка. В. и. Психе». ЦЙНКА СПЛАВЫ, относятся к легкоплавким сплавам. Осн. легируюшие элементы — А1, Сп и Мк, содержвиие к-рых может достигать соотв. 19-21, 14-16 и 0,03-0,06% по массе. Наиб. вредные примеси — РЬ, Ре, Сс(, Зп и Со, вызывающие межхристаллитную коррозию; в Ц. с, их содерэшние не превышает 0,001-0,05%. Ц, с. технологичны при плавке, литье, обработке давлением и резанием. В зависимости от состава и назначения Ц.с. подраздглают на деформируемые, литейные, антифригционные, припои, типографсхие и протехторные.
Д е ф о р м и р у е м и е Ц. с. содержат до 13 — 17% А1, 4,5 — 5% Са и 0,05% М8. Основа деформируемьщ Ц. с; твердый р-р легирующих элементов в Еп, имеющий гексагон. плотноувгкованную решетку. Предел прочности О„ЗОО-480 МПа, относит. удлинение б 8-30%, твердость по Бринеллю НВ 750 — 1150 МПа; по своим мех, св-вам подобны лагунам. Слитки деформируемых Ц. с. получают методами нэполнительного и полунепрерывного литья; из слитков затем изготовщют разл.
полуфабрикаты (листы, полосы„прутки и др.). Литейные Ц.с. содержат 3,5 $,3% А1, 0,6 — 3,5% Сп и 0,03-0,06% МЗ. В структуре помимо твердого р-ра на основе Еп присутствуют разл. эвтектич. составляющие. Отличаются узким интервалом кристаллизации, выожой жидкотекуче- 752 стью — в расплавленном виде хорошо заполняют литейную форму; ие взаимсд. с металлом прессформы и камеры прессования, что позволяет получать точные по размерам и сложные по форме отливки с тонкими стенками, пов-сть к- ых ие требует обработки.
Ъ слив из этих сплавов получают гл.обр. литьем под давлением, реже — литьем в метипич. или песчаные формы. Используют в автомобилестроении (карбюраторы, корпуса насосов, детали декоративной отделки), приборостроении (корпуса приборов, печатных машин), произ-ве бытовой техники (детали холодильников, пылесосов) и др. А и т и ф р и к ц и о и и ы е Ц. с. содержат 9 — 12% А1, 1 — 5,5% Св и 0,03-0,06% М8.
В структуре содержат мягкую (твердый р-р иа основе А1) и твердую (твердый р-р иа основе Еп и СвЕпз) состжвяюшие, обеспечивающие соотв, прирабатываемость подшипника к шейке вала и низкий коэф, трения (0,009). По сравнению с Бп-бронзами и РЬ-баббитами имеют более высокий коэф. термич. расширеиив. Получают методами литья и обработки давлением. Используют в качестве моно- и биметаллич. вкл:шишей и втулок подшипников, направляющих скольжения; замеивют Зпброизы и РЬ-бвббиты в узлах трения металлорежущих станков, прессов, подьемио-транспортных машин и механизмов.
П р и п о и отличаются разнообразным составом — помимо А1 (от 2 — 3 до 19 — 21%) и Св (от 3-5 до 14-16%) могут содержать Сб (от 20 — 25 до 39-41%о) и Бп (от 0,5 до 15-40%), а также 4-5% А8, 0,5 — 1,5% РЬ и др. В структуре содержат разл. эвгектич.
состаииющие, Интервал кристаллизации от 163 — 346 (Ц. с. с Сб и Зп) до 480-490 'С (с А1 и Св). Применяют при пайке изделий из А1-, М8- и Ул-сплавов. При содержании Зп> 30% Ц.с. обладают иаиб. высокой прочностью и достаточной пластичностью, одижо во влахиой атмосфере пвяииые втими припоями места соединения нуждаются в защите от коррозии с помощью лжокрасочиых покрытий.
Типографские Ц.с. содержат 2,2-7,5% А1, 0,06-4,5% Сп или 1,2 — 1,8% МБ. Отличаются высокими литейными св-вами (жидкотекучесгью), сопротивляемостью истираиию. Применяются в полиграфии при отливке шрифтов ручного и машинного набора Служат заменителями токсичных сплавов иа основе РЬ. Протектор иые Ц.с. содерхат 0,2-0,7% А1 и добижи М8 и Мп (по 0,2%) или Т1 и З1 (до 0,1% кахщого). Применяются для защиты от коррозии подводной части и виугр.