Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 246
Текст из файла (страница 246)
покрытий в сухих элементах, как протраву при крашении. Лат.: Поз ни М.В., техналонм мннералмнм солев, 4 нла., е. 1, Л., 1974, е. 714-28. В. П. Далалое. ЦЙНКОВЫЕ УДОБРБНИЯ, один из видов микроудобрений, содерхгащий в качестве микрозлемснта Еп. Последний— постсжнный компонент растений (15 — 22 мг на 1 кг сухого в-ва), входит в состав ряда ферментов, участвующих в окислит.-восстановит. процессах в растит. организмах, способствует биосинтезу витаминов, ускоряет рост и развитие, повышает продуктивность с.-х. Культур, При недостатке Ул в растениях нарушается обмен в-в, уменьшается содержание сахаровы и крахмюж развивается хлороз листьев (приобретают желтую окраску), что замедляет образование хлорофилла и снижает жтивность фотосинтеза. Наиб.
распространенные Ц. ус цинковый хупорос УлЗО4 7НзО (не менее 369о Еп); простой (0,5+0„1% Еп, 19 + 1% Р7О5) и двойной (0,8 + 0,15% Еп, 43 т 19о Р7О5) суперфосфиты; цинковый аммофос из фосфоритов Каратау (0,7 я 0,15% Еп, не менее 10% Х, ие менее 43% Р,О,) или апатитового концентрата (0,8 я 0,159о Еп, 12 т 1'7о Х, 52 з 1% Р7О,); кроме того, применяют т. наз. цинковое полимикроудобрение (ПМУ) — отход в произ-ве цинковых белил (ок. 25% Еп в водонерастворимой форме, 0,4% МК, 0,4% СиО, 1% МБО, 13% РеО). Эти удобрения получают растворением в Н7ЗО4 цинксодержащих соед. или их введением в соответствующие мжроудобрения с послед.
гранулиронанием и сушкой полученных продуктов Ц. у. применяют на карбонагных черноземах, дерново-кирбонатных почвах, сероземах при возделывании зерновых, овощных, плодовьщ и ягодных культур, хлопка. Цинксодержашие аммофос, суперфосфаты и ПМУ вносят в почву (3-5 кг/га в пересчете на Еп). Цинковый купорос используют для обработки семян перед посевом (60 — 80 л вягиого р-ра, содержащего 0,1% ЕпЗОо на 1 т семян), а также для некорневой подкормки растений (300-400 л тжого же р-ра на 1 га посена).
Применение Ц. у. обеспечивает увеличение урожав хукурузы, пшеницы, хлопчатника и др., а таске способствует 756 повышению содержания сахара, напр. в корнешюдах свеклы и ягодах винограда, белрл в зеленой массе и в зерне. Лшсг Понннкое ВД, Манеев В.Г., Почло, ковмот, удобремм н уронсн, 2 нм., М., 1987; ФедмшкнвБ.Ф., Мнверодонме удобрена» с мвкроелемевтомм, Л., 1989. К Ф. Федюиаоок ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Еп — С. Осн.
типы; К2Еп, КЕпК', КЕпХ (К и К' =Айг, Аг; Х = Н, На1, ОК, ]т(К~, РК2, ВК и др.). Из Ц. с. с я-связью металл — лигаид известен толъхо СНзЕпС5Н5: в газовой фазе имеет структуру с цу-связанным С5Нз-лигандом, в твердой фазе— полимера с мостиковыми С,Нз-группами, связанными по 112- или т)з-типу. Низшие АВ12Еп — летучие бесцв. подвижные жидкости, высшие АйзЕп и АгзЕп — обычно нижоплавкие твердые в-ва, существуют в виде мономеров, имеющих в твердом виде и в р-ре линейную структуру, раста. в орг.
Р-рителях. Присутствие в алкильном радикале тройной связи приводит к димерным твердым в-вам, плохо раста. в неполярных апротонных р-рителях. Ц, с, типа КЕпХ вЂ” димеры [напра (СНзЕп)ч(РВ2)2] или более высокие ассоциаты [напр., (СН7ЕпС2сцз 4] Димегилцинк термически стабилен, остальные АВ427п разлагаются при нюр. с вьщглением металлич. Еп. Термич. устойчивость уменьшается с увеличением длины и разветвленности К.
Низшие А))сзЕп (по Сз включительно) кинетически и термодинамически нестабильны к окислению и пщролизу, на воздухе самовозгораютсн, водой разлагаютсн со взрывом. Другие Ц.с. окисляются менее знерплчно. При осторожном окислении АИсзУл дают АйгООН; р-ция идет Ж ч з стадию образования цизжорг. пероксидов.
При взаимод. Еп с триачкичгютогенметанами образуются )тлеводороды с четвертичным атомом С (р-ция Буглерова — Львова): КзСС1ФКзЕп КзСК', р-ция с хлорангидридами алифатич. к-т приводит к третичным спиртам (см. Бушяероаа реакция). С карбонильными саед. Ц.с. реагируют подобно режтинам Гриньяра, р-цию используют для получения вторичных и третичных спиртов (Г-цин Зайцева). Ц. с. с влектронодонорными молекулами образуют устойчивые коюшексы, в к-рых атом Ул трех- или четыреххоординационен, напр. (треш-С4Н9)(шрадг-С4Н9О)Еп пиридин. При р-ции РВ2Еп с РВЕ1 образуются содеобрнзные комплексы [л[рйзУл].
Ц.с. типа КЕпК' с радикалами близкой природы симметризуются: 2КЕпК' — — К,Ул+КгУл( с Радикалвмн Рил. природь1— устойчивы к симметризации. Получают Ц.с, чаще всего взаимод. анкндцинкгнлогенидов с реактивами Гриньяра: С,Н5Еп1 4- СзН МВВг -= — С2Н5ЕпСзН7 — - (С1Н5)2Ул+ (СзН7)2Еп. Используют также прямой метод — р-цию алкилбромидов или иодидов с метылич.
Еп, акгивиронанным др. металлами или диспергированием: 2К)+ 2Еп -- 2КЕп1 —.= К1Ул+ Ул12, Ц. со свободные от галогенидов Еп, получают трансметаллированием: К2Н8+Еп--- К2Ул+НВ. Известны др. методм синтеза Ц, с., напр.: 28184.3822д 2 3К22д+281В (К=СН,СН=Снь К'=СН,) Снзыз+2н(2 о 1СН22л! Применяют Ц. с. в орг, синтезе (кж правило, в вице р-рон). Комплексы Ц. с, с галогенидами переходных метюглов — катализаторы полимеризации непредельных саед. Лила. Ьустдм олементооргоявчеакан ламан. Цвак. кедмвн, яод ред А. Н. Нссмеанооо, К.А. Кочешкооо, т. 3, М., 1964; Соаммвшвте гл о м .
муяс сьеядеву, г. 2, 021- (о.о.), 1982, р. 823-62. А С Пересудов. ЦИННОЛИН (бензо[с]пиридазин, 1,2-диазанафталин), мол. м. 130 15; светло-желтые кристаллы т. пл. 40-41 'С, т.кип. 114 С20,35 мм рг.стл )4 13,78.10 Кл м; хорошо раств, в большинстне орг, р-рителей, ограниченно — в воде. Ц. прояююет основные св-ва (РКо 2,70; вода„25 'С); с неорг. к-тами образует устойчивые одноосновные соли; дает талоне пикрат и хлорплатинат. По хим.
св-вам Ц.— типичный представитель я-дефицитных гетероаромауич. соединений. Электроф. замещение в Ц. про- 757 ЦИНХОМЕРО НОВАЯ 383 текает в бшвольное кольцо в жестких условивх, напр, при нитровании дымящей Н)г(Оз и конц, Н2804 при — 5 С образуетса смесь 5-(33%) и 8-нитроциннодинов (28%), В анадогичных условиях из 4-метилциннолина с выходом 55% образуется 4-метил-8-нитроциннолин. При действии СН11 Ц. превращается в 1-метилцин(юлинийиодид. Окисление КМпО в щелочной среде приводит к расщеплению бензольного кольца с образованием пиридазин-3,4-дикарбоновой к-ты, окисление Н2О2 в СН,СООН при 90 'С вЂ” к образованию смеси 1- и 2-оксидов, а также 1,2-диоксида в соотношении 25,9:49,210,3. Синтезируют Ц. и его разл. производные по след. р-иямм: КоСН2, Аг; К'вВг, СНз, Аг Н ОСН К К 2 НН1 НС1 нды КоН, Вг, С1, Скз, Аг Ц, и его производные в природе не нстречаютсв.
Сам Ц. токсичен; среди его производных имеются в-ва, проявляющие антибакгериазьную активносп, [напра 7-хлор-4-(4-дизтил- амино-1-метилбугил)циннолин, иодметилаты 4,6-диамино- циннолина и 4,6-дивмино-З-метилциннолина]. игаса гетсродвклвческне соеднненнд, вод ред. Р, элшсрбшкш, вер. а англ,, т, б, М., 1966, с.
117; Обнял орговнчсско» камна, дер. с англ., т, 8, М., 1985, с. 169. Р А Карыаное, Н И Хелареа ЦИНХОМЕР()НОВАЯ КИСЛОТА (пиридин-3,4-дикарбо- ноная к-та), мол. и. 167,12; бесцв, кристаллы, т. пл. 266 — 268 'С. Раста. в воде, плохо — в разл. орг. Р-ритслнх. СООН карбгг П и нагр. выше т-ры плавления Ц. к. де- -~ СООН ксилируется с образованием смеси ни- 5 2 котиновой и изоникотиновой к-т, при взаи- мод. с (снзсО)2О превращается в внщдрид, т.
пл. 67 'С. Спиртами зтерифицируется с образованием мо- но- или дианкиловых эфиров, напр. взаимод. с СНзОН при- водит к диметиловому эфиру (т, хип. 168 — 171 'С/28 мм рт, сг.), к-рый при частичном пщролизе по положению 4 превращается в 3-метоксикарбонилизоникотиновую ь;ту; взн- имод. СН,ОН с ангидридом Ц. к.
приводит к 4-метоксикар- бонилникогиновой к-те. Монозфиры Ц.к. при р-ции с )ч)Нз преврапнются в соответствующие амиды, к-рме под действием )ЧангО по р-ции Гофмана дают аминопиридинкарбоновые к-ты. Диюпщ Ц.к. в юилогичных условивх образует изоцющат (ф-ла 1), самопроизвгагьно превршцыощийся в цнклич. саед. П: СОЫН СО(ЧН2 НО Ы. ОН СОНН, -~ (8=С=О Н 91 1 П Восстановление Ц.к. )2(а в зтаноле приводит к пиперидин-3,4-дикарбоновой к-те. 758 з84 цирконий Получают Ц. к. (наряду с фталевым ангидридом) окислением щелочным р-ром КМпО4 нзохннолина (нли его 5- н 8-амннопронзводных) либо 3,4-днюкилпнрндннов, а также частнчным декарбоксилированнем пирнднн-Е3,4-трнхарбоновой к-ты. Ва;кный пугь сшггеза замешенных Ц.— взаимен. оксазалов с малеиновым ангнлргщом по реахцни Дильса.-Альлерю ООН Н" ООН Лат«геареаиехасссаве саеюасюю, аер.
«еюе., т. 1, М., 1955, с. 447-48; Общее аргавюссвее евюю, вср. а сага, т. 8, М., 1985, а. 272. Л. Н. Леасюае ЦИРКОНИЙ (лат. Уггсоп1шп) Ег, хим. элемент 1Ч гр. периоднч. системы; ат. н. 40, ат. и. 91,224. Пзонр. Ц. состоит нз 5 стабильных нуюпщов: н.хх (51,46%), 'Ег (11,23%а), 9»Е» (17,11%), 94Ег (17,40%) н сеЕг (2,80%). Поперечное сечение захвати тепловых нейтронов дчв прнр. смеси 1,8 10»' м», д/гя 9'Ег 1,0 10 " м». Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4»Р54»; степень окислении +4, значительно реже +3, +2 я +1; знерпи ионизация прн последоват. переходе ат Уха к Е»4 равна соотв. 6,837, 13,13, 22„98 н 34,92 эВ; элехтроогрнцагельность по Полннгу 1,4; ионный радиус Е»4' (и скобках даны коордннац.
числа) 0,073 нм (4), 0,080 нм (5), 0,086 нм (6), 0,092 нм (7), 0,098 нм (8) нлн 0,103 нм (9), Содержание Ц. в земной коре ок. 0,02% по массе, В сноб. состоянии не встречается. Важнейшие минералы — цирков Ег81О4, балдглеит Е»О», эвдналит (Ха,Са)еЕ»ОН(81»О9)»(ОН,С1Н. Всего описано более 30 минералов Ц„каждый нз к-рых содержит НБ а многие — н рю»неактивные примеси. Главные месторождения цирхона расположены в США, Австралии, Малайзии, ЮАР, России, на Украине, бадделеита — в Бразилии, ЮАР, Шрн«Ланке, России, авлналнта — в Гренландии.
Свойства. Ц.— серебристо-серый блестящий (в порошкообразном состоянии — темно-серый) металл, высоко пластичен, ле»ко поддается мех. обработке (ковка штамповка, прокатка н др.), легко сварнвается в инертной атмосфере. Существует в двух крнсталлнч. модификациях: а с гехсаган. решеткой типа МВ, а = 0,3231 нм, с = 0,5 146 нм, г = 2, пространств. группа Рбфюис, плотн. 6,5107 г/см'1 () с хубнч. решеткой типа и= Ре, а = 0,361 нм, г= 2, просгранатв.
гр)шла /л»Звк т-ра перехода гь — =- — 8 863 'С, ЬН перехода 3,89 кДж/моль. Добавки А1, Зп, РЬ, Сс( повышают, а Ре, Сг, Хй Мо, Са, Т1, Мп, Со, Ч н ХЬ понижают т-ру перехода. Т.пл. 1855 С, т.кнп. ок. 4350 'С: Сре 25,3 Дж/(моль К); ЬЦ 14,6 кДвГ/моль, /ГЦ„, 575 кДж/моль (1855 'С), Ясене 39,0 Д;к/(моль К); температурный корф. линейного расширения (5,1-5,8) 10 сК ' (20-100 С); теплопроводносп 23,86Вт/(М.К), ур-ння температурной зависимости теплопроводностн ь= 5,18009 1О ' — 2,367738 10 »Т+ + 6,28905.10 478 — 5,58159.10 978 Вт/(и К) (80 — 500 К), ).
= 2,44486 10 ' — 2,3982 . 10 'Т 4. 2,2721 10»уев — 6,24923 10 пуе Вт/(и. К) (500 — 1900 К); р 43,74 мкОм см (5 'С), температурный коаф. р 4,25 10-»Кл (Π— 200 'С); работа выхода электрона 3,93 аВ. Модуль упругости 95 — 97 ГПа; и 380 — 510 МПа; твердость по Брннешпо 90 — 130, по Внккерсу 600-1700 МПа; относит. удлинение 25% (20 'С), относит. сжатие 45% (20 'С). Наличие примесей сильно меняет мех, св-ва Ц. Тж, примеси О, С, Н придают ему хрупкосъь. Т-ра рекрисгаллнзацнн Ц.
750 'С. 759 По хнм. св-вам Ц. близок к Н( н в определенной степени к Ть оОехр Егсс (р-р Н»О) -521,7 хДдг/моль. Прн хомнапюй т-ре массивный Ц, обладает высокой коррознонной устойчнвостью благодаря образованию на ицвухе тонкой оксндной пленкн. Ц. усгойчнв к действию НС1, НХО», )ЦЯО„„Н»РО4 н щелочей. Прн нар. медленно взанмсд. с царском важой, Н»РО4, Н»ЗО4, фтористовадороднон и щавглевои к-тамм, с водными р-рамн ХН«Р, с расплавл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
