Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 242
Текст из файла (страница 242)
применяют при разл. опухолевых заболеваниях. Он проявляет иммунадепрессивные св-ва. Лоос: Преасаае Л.зо, Буаааао З.П., Хюеве в фервеаоеезвс сват«инессах ввоэвсоошзозюзи вРсвсвстос, К., 1985, с. 65. Х С Сеем«се и-ЦИМбЛ (4-изопропил-1-метилбензол, 4-изопропилталуол) л-СНэС6Н4СН(СНэ)1, мол.м. 134,22; бесцв. подвижнаа жидкость с ароматич. запахом (чисэьзй л-Ц. имеет слабый 745 ЦИНК З77 цитрусовый запах); т. пл, -67,9 'С, т. хин.
177, 1 'С; «/249 0,8575; парю 1,4900 — 1,4908; раств. в этанале и др, орг. р-ритслях, не раагв. в воде. Содержится в нек-рых скипидарах и мн. эфирных масюзх (тминном, кориандровом, анисовом, эвкалиптовом и др.). Получают л-цимал пиролизом а-пинена, депщрираванием терменов С,сНрь алкилированием тапурла пропиленом и дрл он м.б, выделен также из отходов произ-ва камфоры, сульфнтного схипидара и нех-рых эфирных масел. Р-ритель и сырье в нех-рых хим. произ-вах, оэраниченно применяется при составлении парфюм.
композиций н пиш. зссенций. Т. всп. 47 'С, ЛД,с 4,75 г/кг (крысы, перорально). Л. А Хейрео ЦИНК!)Л (1,8-цинсол, 1,8-эпокси-п-ментан, эвхмиптол, ф-ла 1), мол.и. 154,25; вязкач жэщкость с камфорным запахом и жгучим вкусом; т. пл. 1 'С, т. кип. 176-177 'С, 63'С/15 мм рт сг с/25 0921-0923 л$6 1454 — 1,461; р-римость в 70%-ном зтанале 1:1,5 (или 1:2), в 50%-ном — 1112, раста.
в нек-рых др. орг. Р-рителях, плохо — в воде. Содержится в эвкалиптовом (30-70%), лзюравом (до 50%) маслах, масле из семян цитварной полыни (до 80%) и др. При действии спиртового р-ра Н2304 Ц. превращается в терпинен и терпи- нолем, при наэр. с разбавленной Н1804 образуется 1,8-терпингндрат, при действии уксусного ангидрида — диецетат 1,8-терпина и ацетат а-терпинеола. Со мн. в-вами (НН81, смесь 12 с Н1, НзРО„, резорцин, о.кразом, а- и !)-нафталы) Ц, образует хрисгаллич. продухты присоединение. Вьщеляют Ц. из эфирных масел либо папучюот депщратацией 1,8-терпима или терпимеола при наср.
с разбавэенными к-тами. Применяют Ц. в медицине как антисепгич. и отхаркиваюшее ср-во, а также хах компонент искусств. эфирных масел. Т. всп. 50 'С. Ф СН гСН.,СН з э Н Известен структурный изомер Ц. — 1,4-цинеал (ф-ла П), жидкость с камфорным запахом; т. пл. -46'С, т. кип. 172- 173 'С с/~46 0 898-0,901; пэро 1 445 — 1,448.
В природе распространен значительно меньше, чем Ц., существенно отличается от него по хим. св-вам. Л. А кейф«о ЦИНК (лат. Ейпсшп), Еп, хим. элемент П гр. периодич. системы; ат. н. 30, ат.м. 65,39. Природный Ц. состоит из 5 стабильных нуклидов: е»Еп (48,6%), ыЕл (27,9%), 47Еп (4,1%), ееЕп (18,8%) и 79Еп (0„6%). Известен ряд радиоактивных нуклидав, важнейший из них — 65Еп с Еш 244 счт.
Конфигурация внеш. электронных оболочек атома Зср 4гэ; сгепень окисленив + 2; энерпщ ионизации при последоват, переходе от Епе к Епз' 9,39, 17,96 и 39,70 эВ; сродство к электрону 0,09 эВ; электроогрицательность по Палингу 1,66; атомный радиус 0,139 нм, ионный радиус (в скобках указано координвц.
число) Епз' 0,060 нм (4), 0,068 нм (5), 0,0740 нм (6), О,О9О м (8). Содержание Ц. в земной коре 7 10 7% по массе, в воде морей и океанов 0,01 мг/л. Известно более 70 минералов Ц., из мих важнейшие: сфаперит (цинкоын обманка) — кубич. модификация Епб, его светлая разновидность — клейофан, черная — марматит; вюрциг (вюртцит) — гексагом. мцпификацив Епй; смитсонэгг ЕлСОз; каламин Епе(ОН)281107.Н20; цинкит ЕпО; виллемит ЕзэзЗ!04; франклинит Епре104. Минералм Ц.
обычно ассоциируются с минерюими РЬ и Сп в полиметаллич, рудах. Постоянные спутники Ц. в рудах— рассеянные элементы — Сд, 1п, а также Ое» Ов, Т1. Свойства, Ц; голубовато-бещэй металл. Крисгаллич. Решетка гексарзн, плоэноупакованнзя, а = 0,26649 нм, с = 0,49468 нм, 2 = 2, прост«панств. группа Сб/ввюи т, пл. 419,58 'С, т. кип, 906,2 С; плоти. 7,133 г/см»; Сер 746 З7а ЦИНК ХАРАКТЕРИСТИКА НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИИ ЦИНКА Показатель 7л Р 7лЗЬ УлА(зО Уи(нз [(т Шз) УлСОз 7лтз!О, Улз(РО,) ' дз " Увю( Бесиа. Раибвв. Бесиа. тр Бесиа. Монодавн- Сеуо- спаьвая Тезразон." Бесиа. Трвпзн. Монаазз= вае' Рамбвв. Параиезры решезвв, ни: о ь с Чреда фоиеувьюав едюии в Пространств.
грувиа т. ,'с ц /, з Се, Дн/(иеввК) АЙа Впди/Зада Яа, Дн/(ново К) 0,8097 1,145 0,6212 О 7741 0,8115 8 0,80883 0,755 0,895 1,ОЮ 4 0,465 1,394 0,9309 18 0,8!4 0,563 1,504 4 0,469 0,57з 0,496 0,599 0,763 0,543 1 1,503 б /ч/с Роса Р4 фас 195 0а 4,58 12ОО 7,79 126 -(ЮО с 129,9 цмо 4,0 546 6,36 1512 4,103 123,3 -1641 131,4 Ызэ 4,54 190,6 4,40 8ОД -818 82,4 3,79 -2900 -2067 -16,8 ' Т ра позамаузизаа ньреаодв 880 'С, еТ ра раздовеиив.
'Б 105 13( Прн 940 'С переведет в друзув навотливиув ферму, * а 94 18', 11 91 12', 7 = З( 'Б- 9,5'. 25 4 Дж/(моль К) дНО 7 2 кДж/моль, АНО 115 3 кДж/моль Зтом 41,6 Дж/(моль К); ур-ния температурной зависимости давления порю 187л (мм рт. ст.) = 10,084 — 6910/т+ +0,19218 Т+0,524 10 Т(298 — 692,7К), 18р (мм рт.ст.) = = 8,242 — 6294/Т вЂ” 0,015 18 Т (692,7 — 1164К[; температурный коэф.
линейного расширения 25,0 10 6К (273 — 373К); теплопроводность 1160 Вт/(и К); р 5,92 ш(Ом см, температурный коэф. р 3,7 10 зК ' (298 — 398К). Ниже 0,825К Ц.— сверхпро водник. Диама(питон, мыи. восприимчивость — 0,175 10 '. Модуль упругости Ц. 99,2 ГПа (293К); прел 70 — 100 МПа; относит. удлинение 20-60%; твердоеп, по Бринеллю для отожженного образца 412 МПа. При комнатной т-ре Ц, хрупок, при 100-150 'С становится пластичным и прокатывается в тонкие листм и пронолоку, при 200-250 'С становится очень хрупок, м. б.
истолчен в порошок. Станлартный электродный потенциал Ц. -0,76 В. Компжтный Ц. тускнеет на возпухе, покрьпюпсь тонким слоем /ра/ка оксида, влажный ноздух, особенно в присуг. СО„постепенно разрушает Ц. при комнатной т-ре. При сильном нагр, на водцухе Ц. сгорает с образованием ЕпО. Пары воды при красном калении реагируют с Ц.
с выделением Нз. Ц. обычной чистоты легхо взаимод. с к-тами с образованием солей и с р-роми щелочей с образованием гицроцинкатов, напр. Ы~[Еп(ОН)4), раста. в р-рах )з)Нз и солей аммония, РОС!3, вытесняет Сп, Сд и др, более элекгроположит. металлы из р-ров нх солей. Ц. высокой чистоты почти не реаги уст ни с к-томи, ни с р-роми щелочей. Ц, не взаимод. с )(., но Н незначительно расти. в Ц. при повышенньщ т-рах, Электролитич.
Ц, может содержать до 1 смз Нз на 1 г металла. Гидр нд ЕпН2 получают косвенными методами, напр. дейспшем ЫА1Н на Еп(СНЗ)г в диэтнловом эфире; устойчив в отсутствие влаги, медленно розлагаегсз водой, быстро — х-тами; не раегв. в эфире, С )з(2 Ц. не реагирует, с )ЧНз при 550-600 С образует нитрид Епз(яз, к-рый устойчив на возцухе, рэзлиается надой. С галогенами выше т-ры плонпения (в присуг. паров воды— при комнатной т-ре) Ц. образует цинка гадогениды, с хальхогннами при нотр.— ьраиса кадькоггниды.
Кипящий Ц, распюряег незначит. кол-во углерода. Сообщения о синтезе карбида действием ацетилена на Ц. не подтвердились, но получены тройные карбиды, напр, )з(19ЕпС, Растворимость 31 в мегвллич. Ц. 0,06% при 600 'С и увеличивается с ростом т-ры. Силнциды Ца кж и бориды, неизвестны. В расплавленном Ц. растворяется до 15% Р. При действии паров Р на Ц. при нагр. образуются фосфиды ЕпзР2 и Улрз. Получены арсениды анапогичного состава, при сплавлении с ЗЬ вЂ” антимонид ы ЕпзЗЬ,, Еп43Ъз и ЕпЗЬ. Все саед. Ц. с Р, Ав и ЗЪ— полупроводники.
747 Соли Ц. бесцветны, если не содержат окрашенных анион . В р-рах они сильно диссоцинронаны, р-ры имеют кист ' %н, цию вследствие гидролиза. При действии р-ров щелочей 3 осаждюотед, начинал с рН-5, пщроксосоли, нап( Епз(ОН)2304, переходншие в пщроксид Еп(ОН),, х-рь. раств. в избытке осоднтсля, Дла Ц. хаРжтеРны комплексы с )3(Нз. СУхие соли 1 поглощают до б молекул )з(Нз. Гнцроксид и соли Ц. раегн р-рах )з(Н3 с образованием хомплехсных катионов, содерхших от 1 до 6 молехул )ь(Нз. Комплексные аммиохоуы харон: раегв.
в воде, из р-ров в христдллич, виде выделены гл, об( [Еп(зз(НЗ)2)Х2 и [Еп()з(Нз)4[Х2, Труднорастноримый ц и а н н .. Еп(С)з()з с избытком цианш(ов щелочных металлов образ> слегхо р-римые комплексы Мз[Еп(С)з()4[ и М[Еп(С)з()з], с)л' фит — комплексы Мз[Еп(ЗСЬ)2[.
Хорошо растворимые в но з тиосульфат и тиоцианат Ц. дают соотв. комплехс. [Еп(320,),)2 и [Еп(ЗСХ)4)2 . Ф о с ф и д Ул,р, (табл.) разпагжтся горячей водой и к-таис с вьщелением РЙз; зооцид (родентицид). А н т и м о н и УИЗЬ вЂ” полупроводник с шириной запрещенной зонг АЕ 0,61 эВ; в воде и орг. р-рителях не рвотна медленн реагирует с минеральными х-томи; монокристаллы вырашн. нают направленной кристаллизацией, ванной плавкой юте вытягиванием по Чохральскому; материал для термонлехтрич генераторов. Кобальтат (зелень Ринмана) состава от ЕпСо204 д УлСо02 — зеленые крисгвллм со структурой типа шпинелн получают спеханием скопцов или прокаливанием совместно осажденных пздрохсохарбонатов; пигмент длв керамики Борат Еп[В201(ОН)5).Й20 при нюр. обезвоживается зг УлзВ60п, к-рый разлагжтся при 610 С, получают взаимоа НЗВО, с пщроксидом или пщроксокарбонатом Цо борат н его цщраты — антипирены дпя тканей и бумаги, пигменты о лакокрасочных покрытиях, компонентм люминофоров, флюсов для пайки и сварки метюшов.
К ар 6 онат ЕпСОз разлагается выше -150 'С; практически не раста. в воде (5,7 10 5 по массе) и в орг. р-рителах. при кипячении с водой переходит в пщроксокарбонат; легко роегн. в к-твх, р-рах щелочей и солей оммония; получают действием на р-р Ул304 р-ром КНСОз, носьвценным СО2, с длительной выдержкой на холоде; в природе — минерал смитсонит. Гидроксохарбонат имеет переменный состав, вьщелены Епз(ОН)2СОз 2Н20, Епа(ОН)6СОз пН20, Епз(ОН) (С07)2 (минерал пщроцийкит) и дрб р-римость н воде - 1 10 % по массе; при 140 'С разлагается; получают действием )з(а(СОз на р-р Ул304 при кипячении.