Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 227
Текст из файла (страница 227)
)»(-ацилировнннем. Нарушения метаболизма Ц., обусловленные снижением жтивности илн отсутствием фер'ментов их п»дролнза, имеют наследственный харжтер (т. наз. болезнь Краббе); при этом в органах и тканях, особенно в мозге, накалливаютав шлактоцерсброзиды. Повышение содержания глюкоцереброзидов в мозге, печенн свидетельствует о нарушениях обмена ганглиозидов (болезнь Гоше). Осуществлен полнмй хим.
синтез и полусинтез Ц., нх аналогов н меченых производных, нспользуемых в качестве днапихтич. и исследовательских биопрепаратов. Осн. путь синтеза — глихозилнрованне бензоилцерамидов ВСН(ОСОС»Н»)СН()»)НСОК')СН»ОН по Кенигса — Кнорра реакции. Нэиб. стереоселехтнвно с образованием р-аномера гликозилнрование происходит в присуг.
цианида ртути. Другой подход — ацилированне пснхознна (сфннгозил-))-галнктозида), полученного при избират. Пщролвзе прир. Ц. Тнпичнымн представителямн Ц. головного мозга являются галактоцеосброзиды на основе 4-сфннгеннна СН,(СН1),»СН = СНСЙ(ОН)СН()с)Н»)СН»ОН: френознн [в общей ф-ле В' = Ст»Н»1СН(ОН)), т. пл.
195 С; церазин (В' = С~зН47), т. пл. 182 'С; нервон (К' = СНз(СН»)4СН= =СИ(СН ), ). Лом. Валор»пайн Г.Я., Бнолнмнтсскнс в:нолм п»жоввдовов, М., 1980; см. »вкнв лнт. прп ст. Цвраоидн. Е. Н. у»о»вовк ЦЕРЕВЙТИНОВА МЕТОД (Чугаева — Церевнтннова метод), способ определения активного (подвижного) водорода в орг. соединениях. Р-р исследуемого соед. в або.
днэтиловом илн днизоамиловом эфире, аннзоле либо пнриднне смешивают с реактивом Гриньяра(КН 4- СН,М81 ВМ81 4. СН»); обьем выделившегося метана измеряют в бюретке, наполненной ртуп ю, Метод применяют для определения спиртов, фенолов, тиолов, карбоновых к-т, аминов, монозамещенных производных ацетилена н т.
п. Точносп определения 3-5%. Метод не специфичен, т, к, ахтивный водород содержат мн. в-ва, в т. ч. вода. Ц. м. имеет в осн. Нсторнч. значение, Разработан Ф. В. Церевитнновым (совместно с Л. А. Чугаевым) в 1902-07. Лвм.: Гуьсн-в сало, Мстолм ортвннтсскаавнмнн, нор. сном.,4 нтл., т. 2, М., 1963, с. 507, тсрсптьсв А.П., ортнпмсскпа впыю, М., 1988, с. 158-бб. ЦКРКЗИН, смесь твердых предельных углеводородов состава Сзо-С11, пренм. разветвленных алнфатнческих. Воскообразное в-во от белого до коричневого цвета; мол.м.
500-700; т. пл. (каплепад.) 65-85 'С; не раств. в воде н спиртах, хорошо раста. в бензине, ограниченно — в минер. маслах. По сравнению с парафином обладает меньшей хим. устойчивостью, а также большей вязхгктью и способностью загущнгь масла, что обусловлено его мелхокристаллич. структурой. Выделяют из озохерита (с послед, очисткой Н»804 и отбеливающими глинами), петролатума, «парафнновых пробок» (отложений, 693 ЦеРий 351 образующихся в трубопроводах при добыче и перекачнвании нссрти), а также из смеси продуктов синтеза на основе СО и Нт (синтетич, высохоплавкий Ц. в осн, нормюгьного строения). Применяют кэх компонент пластичных смазох, нзолвц. матернап в электро- и радиотехнике; в смеси с парафином (т.
наз, церезнновая композиция, т. пл. > 56 'С) для изготовления свечей, мастнк, пропнтки упжовочных материалов; особо чистые сорта — в произ-ве хосметнч. кремов, оболочек дла сыра н др. Лмкс тмпсн»К си»то»ныс мвтсрпвлм, тслпн»»скпв лт»М»ктп. Спрос»снос нн., пон рса В. М. школ»пако»с, М., 1989, с. 407-08. ЦЕРИЙ (от назв. малой планеты Цереры, открытой незжолго до церна; лат. Сепшп) Се, хнм. элемент Ш гр. перноднч. системы; относится к редхозамелысым элелыл»нам (церневан ПОД»РУППа Лапты»сндса~ ат. Н.
58, ж. и. 140,12. В природе 4 стабильных нухлидю 4»Се (0,19%), паСе (0,25%), '4"Се (88,48%), '41Се (11,08%). Поперечное сечение захвата тепловмх нейтронов 0,6 10 тлмт. Конфнгурацня внеш, электронных оболочек атома 4у»5415робвт; степени окисления +3, оэеже+4; энергия ионизвции при последовнг. переходе от Се к Се4" 5,47, 10,85, 20,198 и 36,758 эВ; электроотрнцательность по Полннгу 1,12; атомный радиус 0,183 нм, ионные радиусы (в скобках даны координац, числа) Сез' 0,115 (6), 0,121 (7), 0,128 (8), 0,134 (9), 0,139 (10), 0,148 нм (12), Сев+ 0,101 (6), 0,111 (8), 0,121 (1О), 0,128 (12) нм.
Содержание в земной хоре 7 10 1% по массе, в морской воде 1,3 104 мг/л. Ц. нанб. распространен среди ле»хих лантиюидов, поэтому подгруппу элементов от 1.а до Бп нат, церневой. Вместе с др. РЗЭ содержится в монаците, бастнезите, апатитах н др. минералах. В них содерзсание Ц. колеблется в интервале 25 — 55% от суммарного хол-ва РЗЭ. Свойства. Ц.— серебристо-белый металл; известно 4 кристаллнч. Модификации; ниже 95 К существует кубич. и-форма со структурой типа Сп, а = 0,485 нм, г = 4, пространств, гр. РМЗвн в интервале 95 — 264 К вЂ” гексагон. 8-форма с решеткой типа 1.а, а = 0,3673 нм, с= 1,1802 нм, 1 = 4, пространств.
»р. Рбз/мыс; в интервале 263 — 1035 К вЂ” 7-форма с кубич. решеткой типа Св, а = 0,51612 нм, пространств. гр. гь»Звн выше 1035 К существует 8-форма с кубнч. решеткой типа а-Ре, 0=0,412 им, 1=2, пространств.гр. /тЗт. Т.пл, 798 'С, т. кип. 3467 'С; цлотн. а-Се 8,23 г/смт, 8-Се 6,66 г/см', 7-Се 6,768 г/смз, 8-Се 6,70 г/смз, т-ра перехода 7 — ..
а 300 К при давлении 101 МПа; Сро 26,94 Дж/(моль К); /»Н„ 417,1 кДж/моль, 6Н» 5,23 кД,'к/моль (1077 К), 6Н„,„ 409 кДж/моль (3720 К); 51~98 71,5 Дж/(моль К); давление пара 1,06 10 Па (2000 К); температурный коэф. линейного расширения 8,5 104 К ', р 75,3 1О» Ом м; теплопроводность 11,2 Вт/(и К) прн 291 К; магн. восприимчивость +17,30 10 9; точка Йееля 12,5 К; модуль упругости 30,58 ГПа, модуль сдвига 12,23 ГПа; коэф. Пуассона 0,248; и 123 МПа; относит, удлинение 32,6%.
Ц.— ковкий и вязкий металл, прн хомнатной т-ре без нагреванна легко куется (инертная атмосфера) н прессуегся, легко поддается мех. обработке (инертная атмосфера). На воздухе компактный Ц. окисляется за нсск. суток, причем кусок рассыпается, образуя серый порошок пщратированных харбонатов. Прн нагр. на воздухе компжтный Ц. загорается при 160-180 'С, порошок пнрофорен.
Ц. разлагает воду при кипячении, раста, в минеральных к-твх, относительно устойчив х действию щелочей. Бурно взэимод, с галогенами, хальхогенэмн, азотом, углеродом с образованием производных Се(Ш) илн Се(1Ч). Ионы Се(1П) в водном р-ре относительно усгойчнвы, но окислнтелями (особенно в щелочной среде) способны персводитьсн в Се(1Ч). Химия Се(Ш) весьма сходна с таковой для др. РЗЭ, а также с химией жтнноидов(Ш). Для Се(1Ч) известны разнообрюные комплексные соед., в т.
ч. с ацидолнгацдами (СГ, )т(О,, 8014 ), похокие по св-вам на аналогнчные производные Т)т(1Ч). Ион Сев' — сильный окислитель (стандартный электродный потенциал Се»У/Сев» 1,66 В), что широко используется в титриметрнч. определении восстановителей (цернмет- 694 ХАРАКТЕРИСТИКА НЕКОТОРЫХ СОЕДИИЕНИИ ИЕРЕЯ Бассов Рп)в]симо,)»1 Павпавсаь Ораппсао-»распив Мопс»»папа» Б,ц. Ромб»с. Бесиа. Мола»ловцы Жтпьи Рапбоалрлз. пасе Опас»вы Парапеврм рево»»а: угол, враь Число форпульвил »оса»с Прас»рамс»с. врупп* косца. Трвап.
0,6212 0,6255 0,8781 4 !,506! 0,6842 0,878З 91,54 2 1,2625 2,0589 0,8257 72620 и 0,7465 0,6029 0,547 10 Р2,/л увзв -1090,4 рзсв АН о, »Двцполь -1690,5 -ПМ2 рии). Способность Се(Ш) к переходу в форму Се(ГЧ) используют для экстракционной очистки Ц. от др. РЗЭ. Соединения, содерхащие Сев+, бесцветны, ионы Се4' хелтые или:келто-оранхевые. Комплексные соединения Се(1Ч) с орг. лигандами окрашены более глубоко. Д и о к с ид СеОз (табл.) имеет т. пл. 2400 'С, Со б! б3 Дхг/(моль К) /ьО06 -1024,5 кДх/моль, 52698 б2,3]) Дж/(моль. К); раста. в конц. Н]ь]Оз, Н2804 в присут. НР, Нз]~ или ионов ]ЧН', с Нз выше 800 'С реагирует и дает оксиды, содержащие одновременно Се(Ш) и Се(1Ч) (окраска от черной до фиолетовой). СеО2 получюот прохаливанием нвпрата сульфата, оксапата, карбоната и др. соед. на воздухе выше 800 С.
Используют СеО2 д/и полировки оптич. и техн. стекол, как компонент стеюзл, керамж (напр., оксоцератов МввСеО„ВарЬСеТ!Оз), кж промежуг. продукт при получении Ц. и его соединений. ПДК в вощухе рабочей зоны 5 мг/мз, Сесквиоксид СезОз неустойчив, в присуг. Оз быстро окисляется с выделением большого кол-ва тепла. Твердые комплексные нитраты Се(1Ч) с орг. катионами при синтезеилихранениимогугвзрывать. Гексанитратоцер ат(1Ч) ам м о н и я (перий-аммонийнитрпт) (]ь]Н4)з(Се(]ь]Оз)6] раста.
в воде, этаноле, эфирах: разлагается выше 180 'С, в р-рах НС1, Н28О4 образует хлоронитратоцераты(М, хлоросульфатоцерпгы(1Ч), легко разлщшошиеся при наср. с вьщелением соотв. С]2 или 02. Получают при р-ренин СеО2 в конц. Н]ь/Оз в присуг. ]ЧН4/лОз и кипячении с послед. зксгракцией диэтиловым эфиром и христаплизацней из этого р-ра. Используют при получении разл. соединений Ц., а также как промехуг. Продукт при отделении Ц.
от др, РЗЭ. Церат(1Ч) барии ВаСеОз не раста. в воде и орг. р-рителях; получают взаимод, оксйдов Ва и С! при 1000 'С в атмосфере Ов; используют в качестве основы для керэмич. материалов рациоэлектронжи. Гексахлороцерат(1Ч) цезия С82СеС]браств. вконц. НС1, мало расгв. в воде, но медленно разлагается; получают оопхдением ионами Сз' из этанольного р-ра Н,СеС]б или из водного р-ра церий-аммонийнитрша в ЙС]; применяют при аналит. определении цезия (весовая форма), прн разделении щелочных металлов методом осазщения (коэф. разделения Сз/КЬ бб„С8/К 3000, Сз/]з]а 5000). Т е т р а ф т о р и д СеР4 при взаимод.