Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 222
Текст из файла (страница 222)
Позволяет разделять смеси частиц на фракции или индивидуальные компоненты, находить мол. массу и ММР полимеров, платность их аольватов, Дает возможность оценивать форму и размеры макромолехул в р-ре (см. Диалераианный анализ), вльиние агатич. давления на стабильность частиц, параметры взаимод. типа аасоциацив — диссоциация макромолекул друг с другом или с молекулами низкомол, компонентов и ионами, влияние природы р-рителя на конформации макромолекул и др.
Осущеапииетпу с помощью ультрацентрифуг, снабженных полыми роторами, полости к-рых бывают замкнутыми и проточными. Различают скоростное и равновесное ультрацентрифугированне. В первом случае частицы движугая по редиусу ротора аоотв. своим хозф. седиментации, в 677 цкнпы за первом приближении пропорциональным массе частицы, разности плотностей частицы р„и жидкости р„; при р д р частицы перемешиатся ат оси вращения ротора к периферии (аадиментируют), при ро<ре — в сторону.
оаи врыцения (флстируют). При равновесном ультрацентрифугироишии перенос частиц по радиусу продалжаетая до тех пор, пок» сумма хим. потенциала и малярной потенциальной знерпуи в каждой точхе системы не станет постоянной величиной, после чего распределение частиц перестанет изменаться. Т. наз. аналит. ультрацеыгрифугирование прнменяетсв при анализе р-ров, диспераий и производится посредством аналит.
ультрацентрифуг, анабженных роторами с оптически прозрачными замкнутыми резервуарами и оптич. системами для определения концентрации или ее градиента по радиусу ротора во времени, исследуемые объемы — от 0,01 до 2 мл при массе частиц от иеак. Мкг до мг. Препаративное ультрацентрифугирование используют для вьшеления компонеьггов из сложных смесей; объем жидкости и масса исследуемого образца и.б. на наск. порядков больше, чем при аналит.
ультрацентрифугироввнии. Центробежные ускорения в ультрвцентрифугах достигввп 5 10~у, Первая аналит. ультрацентрифуга бьиа создана Т. Сведбергом (1923; 5.10зд). Лисс Б о ус в Т., ввсдсвве е увьтрацеатрв4вгврсвавве, вор, е оетд., М., 1971. Х д Мор«зиса ЦЕНТРОБЕЖНОЕ ФОРМОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ, см. Полимерных материалов переработка. ЦЕНТРЫ ОКРАСКИ, дефеюны кристаллич. решетки, поглошающие свет в спектральной области, в к-рой собспь поглощение кристалла отаугствует. Первоначально термин «Ц.
о.ь относился только к т. наз. Р-центрам, обнару:денным впервые в 30-х гг, 20 в. в кристаллах галогенидов щелочных металлов и предстаюи ющим собой вы ионные вахансии, захватившие Электрон, В дальнейшем пад Ц. о. стали понимать любые точечные дефекты кристаплич. решетки, поглощающие свет вне области аобсгв. поглощения кристалла,— катионные и виновные вакансии, междоузельные ионы (собственно Ц. о.), а тшже примесные атомы и ионы (примесные Ц. о.).
Ц. о. обнаруживаютая во мнопех неорг. кристаллах и стеклах, а также в природных минералах. Ц. о, могут быть разрушены при нагр. (термич. обесцвечивание) или воздействии света, аоответствующего спектральной области поглощения самих Ц. о. (опгич. обесцвечивание), Под действием тепла или света один из носителей заряда, напр. электрон, оавобождается из захватившего его дефекта и рекомбинирует с дыркой. В кристаллах галогенидов щелочных металлов Р-центр обусловливает селехтивную полосу поглощения колоколообразного вьша, обычно в видимой области спектра, амещаюшуюся луи кристаллов с одинаковыми аиионами (катионами) и разными катионами (аиионами) в сторону длинных волн при увеличении ат.м.
катиона (аннана), Напр., в ХаС1 Г-полоса имеет максимум поглощения в аиней области спектра (). 465 нм) и цвет кристалла — хселто-коричневый, в КС1 — в желт()-зеленой области (Х 563 нм) и кристалл выпилит фиолетовым. Примесные атомы и ионы также могут захватывать влектрон или дырку, в результате чего изменяют полосу поглощения кристалла и его окраску. Ц. о„будучи центрами захвата электронов и дырок, могут алужнть центрами люминесценции в дрисгдалдофасфарах. Если поглощение центра люминеацеиции находится в области собств. поглощения кристалла, то он будет люминесцировать, не являясь Ц.
о. Окрашивание и обесцвечивание кристаллов и стекол широко применяется в науке и технике: вдозиметрии, вычислит. технике, устройствах, где используют фотохромные материюуы. В археалопеи и геолопти по исследованиям Ц. о., возниюлих под действием излучения радиоактивных элементов, находящихся в толще Земли, определвют возраст глиняных изделий и минералов. Окраска ряда драгоценных хамней и самоцветов связана с Ц.о. Нек-рые кристаллы и стекла с примесными Ц. о. используют в качестве активной среды в твердотельных лазерах. 678 344 ЦЕО)дИТСОДЕРЖАЩИЕ ЦКОЛНТЫ ПРОМЫЦШДННЫХ ЦКОДНТСОДКРжАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ ср а э ~ютнс.
рапир юсино пвюстся, атомов ЗЯА! Срелнва размер нме Натаанне неолита и ф-ла алементарноа лчеаан Ти» А Нао!А!тгз)ноет) гси,о Тип Х ха„(А! зттп Отм) 260нтО 87 > л > ЗЗ Тип т На„(А!„$(,с! Отм) 260Н10 75 Э л Э 56 Морленвт Н'т(А)сэ'«Ою! '28Н10 0,41 (ЗД) 0,66; 1,14 1,0-1,05 0,74 (ЗД) 0,66; 1,!З 1,2-1,3 0,74 (ЗД) 0,66; 1,18 1,7-2,1 0,67 0,70 (1Д) 5,0 Эрноннт (КлС,МХ)4 т)тз(А(сз!170„1 гэи,о О,З6.052 Обз! !ДО (зд) З,О на,и(А!!5!!том) 15Н,О 0,64 (!Д); 0,6; 0,74 0,36 л 0,52 (2Д) ),5 25М-5 Нтл!А)„5!и Отт!! 16Н10 л 3 0,51 л0,56— 0,51л0,55 (зд) -ЗО 1Д, 2Д и ЗД вЂ” еооте. оплот лаза.
и треамсрнме струне)р». Активность и стабильность Ц. к. опрелеляется п. обр. соотношением атомов БВА! в кристаллич. каркасе неолита, размерами и строением полостей и каналов цеолнта и матрицы, а также навнчием в цеолите или матрице катионов, отличных от щелочных и щел.-зем. металлов [нютр., РЗЭ в цеолите (т. наз.
РЗЭ-форма цеолита), элементы Ч! и Ч1П (РУПП В ЦЕОЛнтЕ И МатРИЦЕ], ИЛИ ОтСУГСтВИЕМ КатнОНОВ (НаПРо декатионированная Н-формд'неолита). Различают моно- и бифункционачьные Ц. к. Мо но фу нк ц и о н а л ь н ы е катализаторы содержат кислотные бренстсдовские (препоны, свэзанныс с каркасными атомами О) и льюисовские центры (катионы щелочных металлов или трехкоординир. атомы А1, находящиеся в местах с дефицитом кислорода или местах расположения катионов): н -н,о гя! +. А) + Брепотеаовокие Льюисопснае аеитрм не!при Каталнтич.
действие таких Ц.к. связано с нх способностью образовывать карбониевые ионы, поэтому Они способны ускорять р-цин крекинга, изомеризацин и диспропорцнонирования элкнлароматич. углев(шородов, переноса водорода и др. 679 ЦЕОЛИТСОЛЕРЖА!ЦИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (цеолнтные катализаторы), гетерогенные многофазные катализаторы на основе «еолюнов; один из видов каваамзалюрон лрояессои ме иилерерабоьтки. редсгавляют собой кристаллич. цеолиты, вхлюченные в матрицу. Неолиты, входящие в состав Ц ко имеют вил каркаса, построенного из бесконечной адно-, двух- или трехмерной сетки тетраэдров Я04 и А!04, связанных общими атомами О, и пронизанного полостями и каналами. Матрица Ц.
к. может состоять из А!20,, Б!01, глины или аморфного элюмосиликата (иногда из смеси этих в-в); в ней распределен и закреплен кристаллич. цеолит. Матрица выполняет роль связующего для механически непрочного неолита, попющает тепло и тем самым предохраняет цеолит от локачьных перегревов и термич, разрушения, проявляет синергетич. эффект в отношении активности цеолитов, их устойчивости к отравлению катэлитнч. ядами и т.
п. В составе иром. Ц. к. используют цеолиты (табл.) с определенными характеристиками. Бифункциональные Ц.к. помимо кислотных центров содержат катионы метавлов Ч1 и ЧРП групп, заряд к-рых компенсирует избыточный отрицат. заряд в каркасе цеолита. Наличие таких катионов опреде!ьчет способность Ц.
к. ускорять окислит.-восстановит. р-ции. В связи с этим на бифункциональных Ц. к. протекают два типа р-ций: на кислотных центрах происходят р-ции, характерные дл(э монофункционэльных катализаторов; на катионах металлов - р-ции гидрнрования — деп(дрирования (напр., гидрогенолиз, гидрокрекинг, синтез углеводородов из метанола). Направление н селективность р-ций определяются соотношением коч-ээ кислотных центров и кол-вом введенного в катачизатор катиона металла В каждом из перечисленных в табл.
типов Ц.к, можно выделить подтипы с определенным мол.-оптовым эффектом. Такой эффект Ц. к. обусловлен соразмерностью каналов и полостей цеолитов с молекулами реагентов или продуктов р-цни. Напр., в случае селективного крекинга и пщрокрекинга и-парафинов на узко- и среднепористмх цеолнтах с размерами пор 0,3-0,6 нм соразмерность молекул исходных углеышородов с порами катализатора способствует их доступу к активным центрам. В случае несоразмерности молекул продуктов р-цни с порами катализатора их диффузия с активных центров затруднена, что приводит к образованию значит.
кол-в кокса на пов-сти катализатора. Получают Ц.к., как правило, сухим смешением щ!и соосаждением составляющих катааизатор компонентов матрицы и цеолита. Исключение сосгашяет хнм. способ «!и ыщ, по к-рому сначала получают матрицу, а затем в каналах ее пор выращивают цеолит. Синтез цеолигов осущестютяют кристаллизацией в гидро- термальных условиях реакц. смеси, солержашей )т)азО А!!О! Я02 и Н20, или нюреванием гелей, образующйхся при смешении р-ра )ч)аА!02 и золя Н4Я04. Состав смеси и усчовия синтеза опредслюот структуру цеолнта. Получаемая обычно Ха-форма цеолита может подвергаться далее ионному обмену с раза.
катионами, структурному модифицированию и т. п. Матрицу Ц к. п)тоютт на основе гидроксида А1, золя Н,Б!О„ или смеси р-ров ХаОН с каолином. Услоюея получения (т-ра, рН р-ра, время, а также кол-во вводиммх соед.) определяют пористость структуры матрицы, ее каталитич., связующие и др. св-ва. После смешения компонентов матрицы с цеолитом из полученной массм (суспензии, пасты и др.) разя. способами формуют частицы (микросферы, таблетки и т. и.) с определенным распределением по размеру; после этого проволат термич. обработку (сушку и/или прокаливание).
При необходимости полученный Ц. к. подвергают даяьнейшему модифицн ванню. й. н. прои, применение Ц. кс 1) Каталитический крекинг тяжелых нефтяных фракций дпя произ-ва высокооктановых бензинов. Процесс проводят при т-рах 470-540 С и давлении до 0,4 МПа на монофункцио пал ьных Ц, к., содержащих цеолиты в Н- или РЗЭ-форме, с раза. соотношением атомов БВА! (содержание цеолита в Ц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
