Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 223
Текст из файла (страница 223)
к. 50-60% по массе). Для повышения октановою числа бензина и выхода сжиженных нефтя. ных газов в катализатор вводят также цеолит типа ЕБМ-5 (5-10% по массе), обеспечивающий селективный крекинг и-парафинов. Его матрица содержит каолин, А!!О! и сннтетич. аморфный алюмоснлнкат. 2) Гидрокрекинг тяжелых нефтяных фракций шш произ-ва бензина, реактивною и дизельно!о топлива. Процесс проводят при т-рэх 300-400 С и давлении 10-20 МПа на бифункциональных Ц. к. на основе цеолнта типа Ч в Н- и РЗЭ-форме с разл. соотношением атомов БВА!; гилрир)чошую функцию выполняют металлы р(-гр)ппы или оксиды Кй(Со) и Мо, введенные в матрицу в кол-ве до 10% по массе.
3) Произ-во смазочных, изоляционных масел и гидравлич. жидкостей из нефти. Процесс проводят при 35(~400 'С и давлении до 4 МПа в присуг. бифункциональною Ц. к., содержащего до 60-70% по массе цеолита ЕБМ-5, морденита, эрионнта или оффретита 680 (в Н- или катионной форме), металлы Р»-группы нли [ь(1(Со), Мо(%) в кол-ве 10% по массе. 4) Гидроизомеризация бензиновых фракций дпя произ-ва высокооктановых компонентов моторных топлив. Июмеризацию низкооктановых углеводородов (и-пе!ггана, и-гексаиа) щюаодят при 220-300 'С и давлении 2-3 МПа на бифункциональных Ц.
к. типа морпенита или типа Т (содер- жание 60-70% по массе) с нанесенными металлами Р»-груп- пы. 5) Повышение октановою числа риформинг-бензинов и про- из-во сжиженною нефтяного газа (селектоформинг). Процесс провалят при 350-450 'С и давлении до 3 МПа на бифункциональных Ц. к. на основе цеолита врионнта (содер- жание 60-70% по массе) в Р(1- нли РЗЭ-форме. Такой Ц. к. обладает селективным зффектом в отношении н-парафинов, Др.
процессы с испольюванием Ц.кг изомеризашш и диснропорционироаание ароматич. углеводородов, произ-во этнлбензола, бензина из метанола„ароматич. у!Певодородов из пропана и бутана. Линг Крскннг нсблвных фрттй нн нсоннтсолсрхнынх квтвлвыгорвх, М., 1982; Я к о б с П. А., Кврбонкй-монн вн ыггнвность нсаммов пар.
с вкт., М., 1985; Рвлчснко Б.Д., Исфслон Б.К., Алнсв Р.Р., Прамыпысн- нма хнтннвтвтары пвцкьынвзацвонных происссов нсфтспсрарвбаткн, М„! 987; Псрспсктнвныс пропсссы в квтвлвтьтарм ксфтспсрсрвбаткн к нефтохнмнп, Сб. 1, Р.ГР тНИИ,М., »РЮ. О. В. Крюков. ЦЕОЛЙТБ[ (от греч. хеб — кипшо и !Ш»ок — камень: при силь- ном и быстром нагр. вспучиваются с образованием пузырчато- го стекла), прир, и синтетнч.
алльиосиликаи»ы, кристаллнч. '7 4!., уктура к-рых обраювана тетраэдрнч. фрыыентами [ЯО4]» и А!О4!5, обьеднненными общими вершинами в трехмерный каркас, пронизанный полостями и каналами (окнами) разме- ром 0,2-1,5 нм; в последних находвтся молекулы Н2О и кати- оны щелочных и шел.-зем. металлов, гммония, алкнламмония и др. Ц.— нестехиометрнч, саед., их составы изменяются в ши- Г ' й. ких пределах, образуя ряды твердых р-ров; общая ф-па Цл „С![А!хьгг51»02маг+ц] пйзО. Впервые Ц. описаны в 18 в.
Известно более 40 минераль- ных видов прир. Ц. Наиб. распространены; анальцим )ба[А!%2Оь] .Й20; ге йл видит Сан[А)88!гк072] .24Н20; клиноптилолит [ь)як[А!45!МО ].20НзСК ломонтит Сйс[А1851!оОП] 16Н10; моРденит [»)ак[А18ЯспОп»] 28Н20; филлипсит (0,5Са, [ь)а, К)а[А!аЯ»оО»Д 12ЙгО! фожа- зит МапСапМбп[А159Яп»Озы] 235Й20; шабазит Са,[А14ЯкО ] 12Н2О; зрионит (Кг, Са, М8, )ь)8~45 [А)95! О ] Ьбй О. Прир.
Ц, образуют обычно белые, иногда бесцветные и прозрачные, реже красноватые, коричневые и зеленоватые кристаллы любых криствпо!рафич. сингоний. Твердость 5-5,5 (по минералопш, шкале); плоти. 1,9-2,8 г/смз; прелеп прочности при сжатии 8-15 МПа; уд. теплоемкость 0,83-1 КЛж/(кг К), теплопроводность 0,14 ВтЛМ .ч К). Раз- лагаются в НС! с выделением ЯО2, Прир. и синтвгнч. Ц. являются молекулярными си- т а и и, т. е. микропорисгыми телами,,способными юбнра- тельно поглощать в-ва, ршмеры молекул к-рых меньше раз- меров микропор (для проникания в алсорбц. полость молеку- ла адсорбата должна иметь критич. диаметр меньше размера входного окна).
Кристаплохим, особенности, способность к катионному обмену, потере и поглощению воды и иных молекул без разрушения структурного каркаса обусловливают и др. св-ва Ц., к-рые служат также ионитами и катализато- рами. В земных недрах Ц. образуются при умеренных т-рах (до 250 'С) и давлениях 200-300 МПа в результате гидротермапь- ных вулканич. и др. процессов. Прон. месторо:кдения пред- ставлены преим, цеолнтсодержащнми (60-95% Ц.) вулканнч. туфами (Бурятия, Закавказье, Закарпатье, Кавказ, Камчатка, Крым, Приморсхий край, о.
Сакалин; Якуп»я и др.; Болгария, Венгриа, Исландия, Куба, Монголия, Новая Зеландия, США, Япония и др.). Промышленно ценны клинопгилолнт, морпе- нит, шабазнт, а также анальцнм, фнллипсит и др. В иром-сти синтез Ц. проводят нагр. до 200 'С гелей, образующихся при смешении р-ров )ь)аА!Оз и жидкого стекла 681 ЦЕПНЫЕ 345 (ипи золя Н»8!Ос), либо смесей р-ров Р(аОН с прокаленным каолином.
Полученные кристаллы (размер песк. мкм) гранулируют. Синтешровано более 100 разновидностей, среди к-рых особенно широко применяют Ц. типа А, Х и Т (сч. Цеалиииодержащис катализаторы); тип А не имеет прир. аналогов, типы Х и У близки фожазнту. Блыодаря указанным уникальным св-вам Ц используют в ором-сти для выделения, очистки и синтеза углеводородов (см., напр., Гидроониспка, Катализаторы процессов на4»лыперсрабатки, Каталитический крекинг); разделения жидкостей, газов разделения и газов осушки; очистки воды; как наполнитсли бумап»; при произ-ве цемента и силикатною кирпича; озшания глубокою вакуума и дрл в с.
х-ве как селектнвные ловушки дпя содержащихся в почвах радиоактивных изотопов Зг и Сз; в качестве многолетних ионообменных регуляторов водно-соленого режима почв, пролонгаторов дейспиы водорастворимых удобрений, в виде кормовой добавки к рациону сгх животных; крутзные кристаллы и друзы прир.
Ц. — ценный коллекционный материал. Лкмг Брак Д., Цсоннтовыс молскзлкрныс аята, пср, с англ., М., !97б: Прнракнмс псалвты, пол рсп. А.Г. Ксссотской, М.,!986; Кальков Н.В., Освавм кксорбкнонной тнхнвкн, 2 вьк., М., 1984; Б в р рс р Р. М., Гкнратсрмкльккк хнмнл квантов, пср. с вкгл., М., 1985. л. и. Смс ЦЕПНЙЕ РЕАКЦИИ, хим. превращения и ядерные процессы, в к-рых появление промежуточной активной частицы (сюбодною радикала, атома, возбужденной молекулы в хим. превращениях, нейтрона — в ядерных процессах) вызывает цепь превращений исходных в-в.
Примеры хим. Ц.р.— радикальная полимеризация, окисление, пиролиз и галогенирование углеюдородов и др. орг, сосдл ядернме цепные процессы — цепное деление атомных япер. Лйнная статья посвящена в основном химическим цепным реакциям. Термин «Ц.р,» был предложен М.
Боденштейном, обнаружившим (1913), что в ряде фотохим. р-ций (напр., Нг+ + С1! 2НС1, СО+ С12 СОС!Д один поглощеннйй фотон вызывает превршценне сотен тысяч молекул. Поскольку согласно закону квантовой эквивалентности Штарка-Эйнштейна при поглощении одного фотона в р-цию вступает лишь одна частица, остальные молекулы решируют без непосредственного светового воздействия. Боденштейн предположил, что активной частицей, вызывавяцей цепь превращений, является возбужденная молекула С!2.
В 1916 В. Нернст высказал предположение об атомарной природе активнмх частиц и предложил след. механизм Ц р. с участием С!1. Поглощение она приводит к образованию из м»шекулы С11 двух атомов 1', к-рые вступают последовательно в р-ции: !) С1 +Нг НС!+П г) Н'+С»,— ПС~+С!' Суммирование р-ций ! и 2 дает бру»то-р-цию, к-рап отражает стехиометрию превращения Нз+С12 2НС!. Атом С1', обраювавшийся в р-ции 2, идентичен атому С!', вступившему в р-цию А поэтому последовательность р-ций можно Представить в виде, иллпктрирующем нагладность термина «Ц, Р.в: и+к ь — в 2ПС!+ ы Пз+ С12 — ~ 2НС1+~С,+ ... Цепной механизм и его стадии Ц.
р. относйтсв к сложныы реакциям и могут состоять из мн. элементарных стадий. Любая Ц. р. обязательно включает три осн. стадии: инициирование (зарождение цепи), продолжение и обрыв цепи. Инициированием наз, стадия, в к-рой из валентнонасыщенных молекул исходных в-в образуются переносчики цепи — активные частицы, участвующие в послецующих р-цнях и приводящие в конце концов к расходованию исходных в-в и обраюванию продуктов (р-ции инициированиа в дальнейшем обозначаются буквой !3 Последоват.
р-ции (стадии) продолжения цепи составляют 682 346 ЦЕПНМЕ О Рез+ьно~ — ~ Рег++ + но,' + но' 2) НОг+ Саг+ Сп'+ э +В+О т у) с++но Саг'+ОН + ОН' е) Сп'+ НО' Саг'+ +но 1) ОН+НО Н,о+ НО; 2) Ног+Рем Рег++ .!. Ог .!. Н+ у) рР'+ Н,о,— рез'+ +ОН +ОН е) Рег++ НО' Ре~++ + но Представляют интерес р-ции ЦПЦ в нек-рых вюкнейших иром. процессах. Так, дгм хлорирования орг. соединений ЦПЦ имеет вид: (Л +КН вЂ” ' К +НС! К +Гпг Дла окисления орг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
