Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 230
Текст из файла (страница 230)
Ц. в ильваиотехиике использ)пот для получения металлич. покрытий, напр. примеиают Хаз[СЛ(СЫ)е], Хвг[2п(СХ)4], К[АЗ(СХ)з] и др. Обработка метаплич. пов-отей, напр. Тг или его сплавов Ц. при 800 'С, улучшает их мех. и алтжоррозиоллые св-эа благодаря образованию нитрршов или карбидов (см. Цианирование). Многие Ц., в оси. координационные, используют в качестве катализаторов рдпа хим. процессов, в произ-ве пигментов, мющриых, типографских красок и др.
См. тэкзке Казик Пиан[гд Нтприл Иванна. Простые Ц,— сильнейшие яды, вызывают удушье вследствие паралича ткаиевого дыхания, что приводит к сердечной недостаточности. Линг Хпмнн пещтщногепптг, пер. с пем., К., !981, с. 45-122. С. Х Слерное, С. С. Сперли.
ЦИАНЙНОВЫЕ КРАСЙТВЛИ, см. /Ьгетинааые красители. ЦИАНЙРОВАНИВ, 1) ласьяцелие поверхностных слоев стальных изделий одновременно углеродом и азотом при лагр. в расплаве, содержащем циниид, напр. цианплав, ХаСХ или КСХ. Один из способов химико-терлтчгской обрабтпки металлов. Проводят Ц. обычно в ванных печах. При Ц. Ла граии- '/03 це раздела виеш. химически жтивиой среды с пов-оп ю металла Образуются С и Х в атомарном состоянии, х-рые затем диффундируют в поверхностные слои метвтла.
Образующиеся при этом твердые р-ры, карбидные и литридиые фазы резко отличаются ло св-вам От железа Глубина диффузии ппемеиков возрастает с повышением т-ры и продолжительности процесса. Применяют Ц. дпя повышения поверхностной твердости, изиососгойкосги и усталостиой прочности стальных изделий. Лем.: Д у 8 н н н н Г. Н., е Пю Зещнтнме покрмпм не мепсщ»т, » 10, К., ршк . 12-17. 2) Извлечение серебра и золота из руд сглективиым выщелачиэанием р-рами циаиидов, обычно ХаСХ.
При циаиидиом вышелачиваиии серебряных руд (содержат А8, А89З, АЗС1, а также смешанные сульфиды А85ЗЬЗз и А87А885) процесс состоит в растворении с образованием комплексною циаиида А8 (ур-ния 1 — 3) и послед. осаждении АЗ цинком или алюминием (ур-иия 4,5): 4А8+ От+ 2НгО+ ВСХ ' 4[Ах(СХ)гГ+4ОН (1) А~З+4СРГ с 2[Ах(СХ)г) +3 (2) А8С142СХ е [А8(СХ)гГ+СГ (3) 2[Ах(СХ) 1 +Еп и 2АЯ+(Ул(СХ)417 (4) з[А8(сх)г) +А) — о зА8+А)~4 эсРГ (5) При циннидном нышелачивании золотых руд процесс апалопсчел вышеописанному 4Ап+ 8СХ 42Н70+Ог — и 4[Ап(СХ)г] +4ОН 2[Ан(СХ)г[ +Ул о 2Ап+[Ул(СХ)417 Для осаждения серебра и золота наряду с порошком Ул используют ионообменные смолы и ахтивиые успи.
Лемг Бнсгорсннме негеггос Спренотнпг пон рог„В. М. Степною, М., 1984. 3) Введение циаиогруппы СХ в молекулу хим, соедл способ получелия нитрилов. Осл. методы: замещение игома Н либо др. атома или группы атомов иа циалогруппу Колоде Рета/ии; превращение ароматич. бромидов в нитрилы под действием СЛСХ (Розеимуида-Брауна р-ция); присоединение НСХ по кратной связи; охислительиое Цл замена лигаида в комплексном саед. Ла циаиогруппу, Ломе Мащенко Г.Л., Веауре К.в.,снптепиескпемсщниоргютщсгля камна, М., 7982, с. 397, с.к. с р ЦИАНИСТЫЙ ВОДОРбД, то же, что синильная кислота. ЦИАНОВАЯ КИСЛОТА (циаиатлая к-та) НСХ вЂ” =Х, в сноб. виде существует в виде изоформы (изоциаиовая к-та) НХ=С=О, мол.м.
43,03; бссцв. жидкость с резким запахом, напоминающим запах уксусной к-ты; т. пл. от — 81 до -79 'С, кристаллы ромбич. Сиигоиии (а = 1,082 цм, Ь = 0,552 лм, с = 0,357 им, г = 4, пространств. группа Рата); т. кип. 23,5 'С; давление пара Зб,13 ЯПа (273,16 К); И]1,140; С 44,77 Дж/(моль К) (300 К); АН~~ — 153,3 кДж/моль, АН 28,4 кДж/моль, Зэм 238,5 Дж/(моль.К), Сильная х-та, К (водный р-р, 25 'С) 1,9 104. Образует соли, имеющие гл. обр. изостроеиие (см.
Пианаты неорганические). С ХНз Ц.к. лает циаиат аммония Х)[4ХСО, при иагр. превращающийся в мочевииу (НгХ)гСО. В водных р-рах Ц. к. псдролизуется: НХСО+ Н,О НтХСООН СО, + ХН, Разб. р-ры Ц.к. в диэтиловом эфире, беизоле и толуоле устойчивы в течение длит. времени. В спиртовом р-ре Ц.к. преврицается в эфиры нллофаиовой к-ты: ХОН НХСО НХСΠ— ~ НгХСООД вЂ” с- НгХС(О)ХНСООП При недостатке Ц.к. продуктом р-ции яюиется уретаи.
С ненасыщенными саед. образует изоциаиаты: ПСН-Снг+НХСΠ— е йснгснгХСО 704 При т-ре ниже 150 'С Ц. к. полммернзуется, в осн. до линейного циэмелида ТΠ— С( = ХН) — Π— С( = ХН)5-и выше 150 'С вЂ” до циклич, трнмера — циануровой кислоты. Ц. к. обычно получают деполимеризацией очищенной циануровой к-ты (примеси м. б. причиной взрыва) при 400 'С в токе Х . Продукт р-ции конденсируют прн — 80 'С, встряхивают с (ггО5 и АхгО для освобождения от следов алан и НСХ и перегойяют в глубоком вакууме.
Другие методы — окисление НСХ при 630-650 'С на контжтной сепге из золота. Ц. к,— исходный продукт в синтезе цивнатов и изоцнанатов, танов, авл этов, семикарбээида и его производных. Токсична. линг хщщл пеелдщллазепедол, пер. е нем., к., 198п Руелщдещо по леорщннлнцому цпгтезу, пер, е пем., т. 3, М., 1985, а. 694-95. С. К. С 4 ЦИАНОУГЛЕРб.))Иг1, орг. соедо в к-рых все или почти все атомы Н углеродной цепи замещены на группы СХ. Ц. относятся к полицивносоединениям.
Нжопление в молекуле высокополярных и не сощаоших п энств. затруднений цианогрупп придает соед. необычные физ. и хим. св-ва. Большинство Ц.— вькококипящйе жидкости или кристаллич. в-ва, т-ры хипения и плавления к-рых возрастают при последоват, введении цивногрупп в молекулу (табл.). СН-Кислоты, содержащие песк. цианогр)пп, по силе сравнимы с минер. к-тами, нэп~. для пентвциэно-1,3-циклопенталиена рК, -11 (вода, 25 С); для сравнения рК, для НВг — 9, для Н1 — 11. Хим.
св-ва Ц. определяются способностью циано!Рупп жтивировать др. заместители н сопрюкенные кратные связи. Напр., Ц. легко присоединяют галогены по кратной связи в присуг. Разорения-ионов; при этом галогены ведут себя как нуклеофилы, а не электрофилы, что связы!о с сильными электроноэгщепторными св-вами группы СХ, напр.: х х' ХСС=ССХ 'о' ХСС(Х) ССХ -щ ХССХ СХСХ Ц. очно!муся к числу наиб. активных диенофилов в р-пнях циклоприсоединения (см.
Тетрацпаноятилен). Для Ц. харжтерно замещение цианогрупп на гр)ппы ОН, ОН, ХНг и др., напр. гексвцианобензол при обработке водой легко превращается в пентвцианофенол (выход 95%). Тетрацианоэтиленокснд (образуется действием НгО, на тетрацианоэтилен) присоединяегса х олефинам и дэхсе аренам с разрывом связи С вЂ” С оксиранового кольна: (ХС)гс — ~(СХН~~ (ХС)!С=Π— С(СХ)г ХСЯ.СХ ХС СХ ХС СХ Благодаря сумыарному цлектроноахцепторному действию циэногрупп Ц. проявшпот высокое сродспю к элжтрону и легко восстанавливаются с образованием устойчивых нинон-радикалов, напр.: (ХС)гС ~ ~)=С(СХ)г -й ) е (Хс)гс ~ ~ С(СХ)г С донорами п-электронов Ц.
образуют хомплексы с переносом заряда (см. тетра гбианокилодиметан), нек-рые из них облагает металлич. проводимосп ю (см. Меааллы органические). Для получения Ц. используют общие методы введения цианогруппы в молекулу (см. Ниц!рицы), а та!же специфич. методы. 705 ЦИАНПЛАВ 357 свойства нккоторых цндноуклкродов Мол,м. Т.пл.,'С Т.щщ.,'С 41о Д нщп ХССХ дпцщаппцездлеп ХССщссн йщпенмщзцегиащ (ХС! С), Телнщнпщопиеп Пбс)ос=с(сбэг Тегрзднзпозпнодомегзп 52,04 76,057 -27Д 20,5-21 -21,2 76-76,5 1,017 100 079 64 5-65 5 ггв,ш 201-гвг 154 г,эш 296-298 04С)гс=~ ~=С(СХ)г Тегрмщеноппррол 167, 13 203-212 (е резл.) хс сх Хс Нн СХ Т гранино-г,о-днппп гш-208 (е рщл.) Трицианометнн (в сноб, виде и в виде солей) получают из производных матононитрила (р-ция 1); гексацианоэтан — из тетрэцивноэтнлена (2); дицивноацетилен — обрабоэКОй днамида агстиленд гхврбоиовой к-ты РгО5 (3); хох Хосн(СХ)г+ПСХ ' СН(СХ)з~~~~ Хл(С(СХ)з) (1) Хосн с!сх (ХС)гС С(СХ)г е Хл((ХС)эсс(СХ)71 (ХС)зСС(СХ)5 (2) РО НгХС(О)С СС(О)ХНг ХСС ССХ (3) Окисление Ха-соли димеркаптомалеинодинитрила приводит к тетрацнано-1,4-дигинну, из к-рого получают полицианогетероциклы, напр.; ХС СХ С Х СХ ХС СХ ХС П сх Ц.— полупродукты в орг.
синтезе, нек-рые из них представляют интерес квк перспективные красители. Комплексы Ц. с переносом заряда используют в электронной иром-сти в юаестве полупроводников. Многие Ц, могут отщеплять синильную к-ту, поэтому обращаться с ними надо с осторо:кностью. Лм»г 3 пло берман В.Н., Реелцнп патрнлоз, М., 1972; Общее оргенпеееллл лнмнл, пер. «ещл., т. 3, М., 1982, е.
677-92; Тье Свепбзпу ог у ар р,а.я,н.т.,гас,р.4ы-бэз;П НщеНщдм)адщ н аа Ь Опеле, 8 Анп., Вд 14, 1976, 3. !07-15; КЫз-Обнпез еноте!орава, 3 ед., е. 6, М Те 1978, Р. 625 — 33. с.к. с р ЦИАНПЛАВ («черный цианидл), смесь цианидов н хлоридов Ха и Са. Твердое в-во от серо-бурого до черного цвета со слабым запахом горького миндаля. В присуг. ыаги выделяет НСХ. При действии СОг разлацется с образованием Хв,СОз. Ц.
получают сплаэлением циазаммла кальция СаСХ, с углем и ХэС1 (или ХагСОз) в электропечах при 1500 'С. П мый Ц. содержит (в зависимости от сорта) от 42 до 47% цивнидов в пересчете на ХаСХ. Регламентируются примеси 706 ОН О 4 НО <Ч ОН Т. и 'С Т. кнн., 'С им и хе т, ц.,'с Н О 358 ЦИАНУяк СУСНАЯ СаС2 (По 2%) и 3 (до 1%). Используют Ц. Лпя произ-ва цианистых саед., в гидрометаплурпси благородных металлов (примесь 3 не более 0,7%), для цианирования агапей, борьбы с грызунами, протравливания асман, обеззараживания мельничных предприятий и фумигации рсап.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
