Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 233
Текст из файла (страница 233)
варианты Ц. известны кж именные р-ции, напр. Ганча сиауазы, Кнорра реакция, Рглга реакции Слраула реакция, Фиигауа реащия, Чиоибабииа Ргжция. Ц. может осущесгаатьсв с помощью р-ций замещения, присоединения, отшепления, а таске пере|руппировок. Примерами р-ций замещения могут слулппь анутрммол. ацилироваиие, лжтонизвцив (см. Лакшины), циклокетонизация — образование шалич. кетонов пиролизом солей дикарбоповых к-т (р-ция ружички), разновидность тжих р-ций — циклокопденсэция, в результше к-рой цикл образуется из двух или песк. молекул, напр.
синтез замешенных циклопропагов из 1,4-дибромоле финов и натриймалоиового эфира (р-цив Ипатьева), си|ггез пирролов из 1,4-дикарбоиильиых саед. и аымиэка или первичных аминов (см. Пааяя-Киорраргакция). Большое число р-ций Ц. основано на процессах присоединащя, Наиб. типичнав р-цив этого типа — преврацение дииитрилов в циклич. иымионитрилы (см. Торла:-Цигягра Рювщию). Особую группу составляют р-ции, в основе к-рых лежит циклолрисогдингниг. 713 циклиты з61 Н Н Н Н Н НО гли-Иэозвт эиг-Иэозэт алке-Иэоззт НО Н Н НО нео-Ивозэт НО мко-Ивопп мука-Инозэт 6~' НО ЬН Р Н 1:хира-Ицозат гэилхо-Иаозат 17- хоро-Иаозэт По номенклатуре ИЮПАК положения групп НО в И.
обозначают цифрами в соответствии с нумерацией атомов С; группы НО, расположенные пцк и под плоскостью цикла, разделают косой чертой; нумерэцию произвцаят тж, Чтобы наименьшие номер» пвтучьпи группы НО вал плоскостью цикла. В соответ»твии с этими правилами миа.И. иаз. 1,2,3,514„6-Н. В случае замещения прохирального центра к назв.
производного прибааают обозначение конфигурации, причем наименьший номер получает хиральньщ центр, несущий заместитель. Нумерацию атомов цикла осуществляют по часовой сгргяхе длв согд. 1 ряда и против часовой стрелки длв сосд. Гу-ряда, иапрс ОСН НО ОН НО 10-1-0 мстал-мио-ээозвт 10-(-)-борэезат) НО Н:1-О-метал-мио-иэозат 11;(+)-борнезат) И.— бссцв. кристаллич. Высоко|ьтавкие в-ва, сэва|ого вкуса; хорошо раста.
в воле. По хим. св-вам аналогичны ациклич. полиолам; при дейспщи кони. НХО5 или Н1 ароматизируются. 714 Из р-ций Ц., основанных на отшеплении, иаиб. важны р-ции, идущие с элиминироваиисм водорода — дегидроциклизада (напр» каталитич. превращение гексана в бензол), воды — циклодегидратация (напр., синтез изохинолинов по Биюягра-Налиральского Реакции), гэлогеноводорода — пиклодепарогалогеиирование (иапр., синтез замешенных пирролидииов по Гофмана-Лгфлгра ргакцми). Примерами пере|руппировок при образовании цикла служит,7гмсянага лгрггруллирогка, перегруппировка 1,2-дивипилциклопропанов с расширением цю|ла и обрззованием 5,б-дигидроциклогептцлиеиов или 1,2-дмвиниажсираиов с послед. образованием 4,5-дигидрооксепинов.
Люц: Вацуро КВ., Мою«оке Г Л., Им«овмс рссюцю е среюю|еюеэ юмэе, М., 19701 Миюсикс Г.Д., В сцуре К.В„Соиюоююию м и сргюи юэ аю,М, щгз. Л Н. Беге»имя ЦИКЛЙТЫ (циклитолы), гехсапщроксициклогексаны (инозиты, инозиголы; И.) и пег;рые их производные (дезокси-, кето-, метиловые эфиры), Из 8 возможных цис-юранс-изомеров Н. 7 яааются мгзо-формами (лишеиы оптич. жтивиости а Г7р .
льготе мол. симметрии), саин существует в виде 1)- и м. Ф-лы и тривиальные назв. И. приведены на схеме: 362 ЦИКЛИЧЕСКИЕ В природе обнаружены все изомеры Ис лаиб. распространен мио-И. (мвзо-Йо часто наз. просто инозитом), к-рый известен в виде безводной формы, т. пл. 225-227 'С, и дигидрата, т.
пл. 218 'С; гексапцетат, т. пл. 216 'С. Во мн, растениях найдены тжже сцидяо-Ио т. пл. 348 'С; О-.тире-Ио т.пл. 227'С, [гк] +65' (вода); Напилит (1Р-4-О-метил-.хира-И.), т. пл. 186 'С, [п]п +65 6 (вода); 1 квебрпхит (1Ь-2-О-метил-хира-И.), т. пл, 192 'С, [ог]п -81 'С (водд) и др. Биосицгез мио-И. звипочается в превращении 6-фосфата 0-глюкозы в 1Ь-мио-инозит-1-фосфат и последующем дефосфорилироваиии. Другие И.
образуются из мио-И. гптем эпимеризации, часто через промежуг, метиловые эфиры или кетопроизводиые (инозозы). мио-И.— универсальный компонент живых организмов; находится в них в свободном состоянии, в вгще моно- и полифосфатов, входит в состав фосфоинозитидов и фосфопротеидов.
Служит необходимым фжтором роста для дрожжей. В растениях мио-И. участвует в метаболизме углеводов (в вцле гликозидов) и в пзрмональной регуляции роста (в виде эфира с иидолилуксусиой к-той). (йитин (смесь Са- и М8-солей фитиновой к-ты, т. е. гексафосфата мио-И.) служит рвспросгранеиной формой запасания феофана 1 мио-Инозит-1,4,5-трифосфпг играет важную роль в мобилизации Са-зависимых рецепторов в животных клетках. Общее содержание мио-И. в теле человека составляет ок. 40 г. Лам.. Роз!отказ Т.,тье еуохгои, З.Р., 1965; готика Р А., П!еь(взоп П В.,хквзрпеуе!ормйао(р1ыкрзуа!о!обу Мамам., ебз.
Р А. Ьоектм, %. Таппег, т. 1ЗА, В., 1982, р. 198-216. А. и. Усов. Во 2-и томе Химич. энциклопедии дана ошибочиая отсьщка: Маниит, см. Циклюггм, Маннит (мании- гОН тол) — ациклич. мнопзатомный спирт. В приро- НО Н де найден 1)-минни» (ф-ла 1); бесиа. кристаллы НО Н сладкого вкуса, т. пл. 166 'С, д[~ 1,487, [гк][55-О,аз (вода), раста.
в воде, Компонент Н ОН «манны» — вьщелений ясеня и платана Получают цщрировюшем сжартпы и из прир источ ников. Применюот в пищ. и косметич. прои-сти; в медицине — кж диуретик. ЦИК)1ЙЧЕСКИЕРЕЖЙМЫ в химической технологии, харжтеризуются периодич. изменением во времени всех или иек-рых из определявших процесс параметров (т-ра, давление, состав сырья и др.). Позволюот в ряде случаев повысить эффехтивносгь хим.
произ-ва либо осуществить к.-л. процесс, не реализуемый в обычном, статическом режиме. Типы режимов. Ц.р. подразделяют иа стационарные и иестационарные. Ст а ц и о нар мы й Ц.р. характеризуется постоянством рабочих параметров в любом сечении аппарата, в к-ром ои провгцится, и периодич. изменением всех или части параметров по двине аппарата. На рис.
1, а показана схема тжого режима, в к-ром рабочее тело последовательно проходит через два аппарата, циклически измеии свое состояние х(т) под действием поспзянньгх во времени внеш. вощействий (повоков) и' и и (т — время пребывания рабочего тела в аппарате). К этим процессам относятся циклы абсорбциоино(алсорбционно)-десорбциоиные (см. Абсорбция, Адсорблия), классифихация (см.
СелараЧия воздуганая), циклы холодильных машин с циркуляцией рабочего тела (см. Холодияьнмв процессы), в вибрационных экстржторах (см. Эксвракция жидкосвиая) и др. Нестациоиарный Ц.р, харжтеризуется периодич. изменением во времени всех или части рабочих параметров. В этом случае (рис. 1, 6) рабочее тело периодически изменяет свое состояние во времени при периодически изменяющемся воздействии и(г). Подобиые режимы типичны для регенератинного ввляообмвна, р!Ша гетеро!вино-каталитич. процессов (напр., кавааивичвскии крекинг), процессов с периодич. изменением расхода материальных потоков в ректификац.
колоннах (поток флегмы при рвквыфикалии или дисвияяяЧии) и иных аппаратах (иаир., рв ворах хымимвсюех), фильтровальных циклов (см, Фихьвроваиив) и т. д. 715 ае (г) а г Рве. 1 схмгы еыппопарпопг (о) в веогапвоварпоге (6) ввкзвтеоквх реквием з(т,) в з(~ — зааиевмоетв парамегроз работепг тела з ог кремов пребымыва т, й т, его з оп»теме прв поопмввмх зо крепим апеюввх зоздейеывах ае в а; з(тра) в з(т„т) — то ве прв перподатеекп юмевзыщахет зо времеви г зозвейогавзх ое(6 в к-(г).
Целеепебразиоеть использования и задачи расчета режимов. Широкое применение Ц. р. в хим. произ-ввх обьясняетж ми. причинами, к основным из к-рмх относятся (в порядке значимости): 1. Необходимость внедрения малоотходных и жолоц(чески чистых технолоп(й, связанных с комплексной переработкой сырья и регеиерацией промежуточных сред (смо напро Безатквднмв производсвва), 2. Возможность повышения средней за цикл производительности П аппаратов при фиксир.
среднем расходе сыры П(») по сравнению с производительностью П(» ) в обычном режиме (рис. 2, а, «вогнутая криваяз). При этом часть времени цикла тот или иной аппаргзг должен работать с расходом сыры ть а оставшееся время -. с расходом»з. Тж, технол. жрегат, изображенный на рис, 2,6, работает при среднем расходе сырья К а составляющие еоз аппараты 1 и 2 — с производительностью П и П.
Усгановха, напр., промежуточной емкости 3 позволяет, периодически (за время г) измеияя расход сырья [! (1)], повысить производительность агрегата на величину К 3. Необходимость вытру!хи чжти продукции и обновления ревкц. смеси в реакторах вследствие уменьшения скорости процессов по мере роста концентрации полезного продукта. 4. Возможность формирования температурного профиля по длине тр)бчагых квталитич.
режторов за счет циклич. изменений параметров входных потоков. 5. Необходимость регенерации рабочей пов-сти аппаратов (напро очистка стенок от накипи) путем периодич. изменения скорости р-ции и состава реакц. смеси. Возникающие при этом многообразные проблемы расчета Ц. п, можно свести к неск. основным задачам; а) вьиснение возможности проведения в циклич. режиме хим.-техисл. процесса, если наложенные на него ограничения по давлениям, т-рвм, составам конечных продуктов, произподительносшм аппаратов и т.д.
часто тжовы, что в статич. рехгиме этот процесс вообще нереализуем; 716 г'2 т Рпс. 2. Зммсвмоств от расхода т справ вропмодпсаьпостп П аппаратов п сс поваппсвпс прв переходе от обмтпого рсппма х цвкввтсскому (о); оготвспт. вуавцвй атвм тавпспмостам тсхповопнссквй мрсгат пт аппаратов 1 и 2 и промспутотпой смкоопг 3 (О). б) установление возмозкности повышении эффехтивности процесса при переходе от сгатич. режима к циклическому; оценка выигрыша в критерии оптимальности процесса (см. Олюиыизанпя); в) нахохщение оптимальной формы изменений во времени т-р, давлений, расходов и иных параметров, если циклич.
режим процесса более эффективен, чем статич. режим; г) согласование работы цихлически действующих аппаратов при разл. способах их соединения в технол. схеме путем установки т. наз. сглаживающих емкостей минимально возмогкного объема; д) выявление предельных возможностей термодинамич. циклов теплообменных аппаратов, холодильных машин, тепловых насосов, систем газоразделения и т.д.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
