Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 231
Текст из файла (страница 231)
а.-х, культур. Ц. очень ядовит. Токсическое действие сходно с действием НСХ. При действии на кожу вызывает дерматиты и экземы. Хранят Ц. в герметичных стальных барабанах. Лини Бобков С.С., Сварное С.К.,Снвнвиеекеваюес„Ми 1970. с.к с риац ЦИАНУКСУСНАЯ КИСЛОТА (цианоэтановая к-та, мононитрил малоновой к-ты) ХССН2СООН, моп. м. 85,06; бесцв. гигроскопичные кристаллы, т. пл. 70,9 — 71,0 'С; т.
кип. 108'С/15 мм рт.сгп т.разл. 160'С; К, 3,38 10 з (вода, 25 'С). Ле<хо раста. в воде, этаноле и диэгиловом эфире, не раста. в апифатич. и ароматич. углеводородах; шелочные соли хо ошо раста. в воде. им. св-ва Ц.к. опредсляютая наличием в ее молекуле срули СХ (см. Нитрилы), СООН (ам. Карбаиавыг киаваи<ы) и активной метиленовой группы. При деиствин конц. минерапьнь<х к-т Ц.к. псдролизуетая до моноамида мы<аловой к-ты НООССНзСОХН2, в разб. к-тах — до манаповой к-ты НООССН2СОО)1< со спиртами образует эфиры ХССНзСООК, последние прн действии ХНз дыот амид Ц.
к. (цианвцетамцп) ХССНзСОХН2. Св-ва производных Ц. к. представлены в табл, сВОйстВА ИРОВЗВОдиых циАиуксусиОЙ кислОты и НССИ,СОНН, ИССИ,СОО<2<, НССН,ССЮС,Н, П9 -22,5 -22,5 2ОЗ заб 1,1271 1,0629 1,4195 1,4179 215 по по Ц, к. н ее производные вступают в р-цию с харбонильными саед. в условиях Кийвеиагелл реакции, напр.: С,Н,СНО + СН,<СХ)соон И О вЂ” е Сбнуон=с<СР<)СООН - — '-е- Сбнусн=СНСР< СНО Х + снз<сн)соон — ио — 'Сб ОН О Р-ция Ц.
к, и ее эфиров с мочевиной и се производными приводит к азотсодержащим гетероциклам, напр. а 1,3-диметилмочевиной образуется 1,3-диметил-4-имнноурацил — полупродукт в синтезе пуриновых алквлоидов (теофиллина, кофеина): 1. <Сн,'Со),о СН (сц си <уа ЧН Р<Н Сцз Р-цией этилового эфира Ц.х. с мочевнной получают 2,4-дипщрохси-б-аминопиримидин: 1 012 <ХЮзсо + СН2(СХ)СООсгН5 НО ОН В иром-ати и лаборатории Ц. к.
получают взаимод. хлорацетата Ха с ХаСХ в водной среде при 80-85 'С: Нссь< ИС! С1СНзсоонв " " ~ ХССН2СООНв о Ц. к. Дпя получения эфиров Ц. х. используют ее р-цию а избытком спирта в присуг, кислотного катализатора а одновременной отгонкой воды либо р-цию вфнров хлорухаусной к-ты с ХаСХ или КСХ.
Цианацетамид получают обработкой спиртового р-ра этилового эфира Ц.к. избытком ХН при 16-15 'С. Ц.к. и ае эфиры применяют в качестве исходных в-в при иром. произ-ве лек. средств(сульфэмономегоксин, сульфапиметоксин,теобромин,теофиллин,кофеин витамин В, и др.) цианацетамид — сырье в произ-ве леазаианисприла. Ц.к.
— горючее (т.всп. 107 'С), токсичное в-во, раздражает кожу. Длв Ц. к, ЛДИ 200 мг/кг, для эфиров — 500-570 мг/хг (мыши, внугрибрюшинно), для цианацетамида — 3200 мг/кг (мыши, перорально). Ливи Знвсберисв В.Н, Реащвв нвервков, М., 1972; Ивенская В. И, Хюац се(ероцвк(ннестип соедин(сны, М., 1978; Б екнк о в В. Г., П(еуивцевзвзескс» ивин, М., 1985; Кпв-Овнвт юсУсЬРецс, 3 Ыи и. 15 НУ. 1981 р. 906-07 С Х. Ссиаисе, ЦИАНУРОВАЯ КИСЛОТА (2,4,6-тригидрокси-1,3,5-триазин), мол.м. 129,1; бесцв. кристаллы; т.
пл. ) 360 'С (с разл.); (/сю 1,758; Ср 176,6 Дж/(моль К) при 25 'С; АНио — 690,8 КДж/моль, АО" 160,2 кДук/моль, АН0 -918,4 кДж/моль. Р-римость в воде (г/л) при 25,50 и 90 'С соотв. 2,7 и 26; р-рнмость в бензеле, ДМФА, ДМСО при 25 'С соогв. 2,3, 67 и 151 г/л; не раегв, в ацетоне, спиртах, диэтиловом эфире.
Мо. жег существовать в виде лактимной (циануровая к-та; ф-ла 1) и лакгамной форм (изоциануровая х-тн, или триазинтрион; ф-ла П): Константы ионизапии формы П К„К2, Кз (вода, 25 'С) соотв. 6,3 10 7 7,8 10 1', 3,2 1О '". Ц. к. при нагр. выше 360 'С разлагается до циановой к-ты. При взаимод. с ХНз под давлением при 200 — 250 'С образует моноаммониевую ааль, выше 250 'С вЂ” цианурамид (4-амино.2,6-дигидрокси-1,3,5-триазин, аммелид); при нагр.
а НС1 разлагается с выделением СО, и Хнз. Взаимод. Ц.х. с пщроксидами метаплов 1, П и 1</ групп приводит к одно-, двух- и трехзамещенным солям — циануратам. Цианурат Ха в водном р-ре при взаимод. с С12 превращается в 1,3,5-трихлоризоциануровую к-ту. Ц.к, под давлением при повышенной т-ре в присуг. РС15 образует цианурхлорид (2,4,б-трихлор-1,3,5-триазнн, т. пл. 154 'С). При взаимод.
с этиленоксидом, аллипхлоридом и бензипхлоридом Ц. к. преврюцается аоотв. в 1,3,5-гарна-(2-гидроксиэгил)-, триаллил- и трибензилпроизводные изоциануровой к-ты. Получают Ц. к. гл. обр. пиролизом мочевины; другие способы получения — нагревание мочевнны в присуг. С~, СОС12, 3О7С18, гидролиз цианурхлорида и меламина. Определяют Ц.к. методом потенциометрич. титрования щелочи, выделившейся при осаждении меламином Ц.х.
из ее соли. Ц. к„цианурхлорид и другие производные применяют дпя полученйяэффехтивных отбаливаюших и дезинфицирующих ср-в, полимеров, используют в качестве фунпецидов, гербицидов, антипиренов, клева; триаплильное производное изоцнануровой к-ты — ашиваюшии агент и стабилизатор ПВХ. Токсич. действие Ц.к. незначительно; производные Ц. к., напр.
аминопроизводные, более токсичны. Для триаллилпроизводного изоциануровой к-ты ЛДИ 438 мг/кг (мыши, внутрижелудочно). ПДК для Ц.к. 0,5 мг/амз (в водоемах хозяйств.-бытового пользования б мг/л), дпя цианурхлорида 0,1 мг/мз. Линг Зюоцв В.М., авророю ЬЬ,З-ТпЫвескодбепчебчоьыу.- Е., 1959, р. 17-146; Кйх-Обюнв евсусЬрецс, 3 сб., ч. 7, Н Т, 1979, р. 597-410. С С Рукееич, В. И.
3 ерииичиик 708 ЦИАНЭТИЛНРОВАНИК (З-циюввтилирование), введение в молекулу [3-цианэтилъной группы. Осущестивяется действием акрилонитрила на спирты, фенолы, тиолы и др. саед. с подвижным атомом Н в присуг, основных катализаторов (щелочи, авхоголяты и др.) в среде орг, р-рителя (бензол, ацетонитрил и др.). В нек-рых случаях катализаторами могут служить к-ты. Ц.— частный случай Михазля реакции. Ц. протекает через промежуг. образование карбаниона; последний в избытке акрилонитрила способен к присоединению еще одной молекулы нитрила, напра КОН + В ~~ КО + В+Н ( — освозаиве) КО + СН: =СНсюМ~~ [КОСН,СНСМ).ВОН» КОСН,СН,СМ 1=О™ КОСН,СНСМ КОН КОСН,СНСМ -во СН,СНСМ СН2СН2СМ Р-ция с первичными спиртами — экзотермическэя, вторичные спирты реагируют труднее первичных, третичн ые в обычных условиях в р-цию не вступают.
Подобно одноатомным спиртам реагируют гликоли и многоатомные спирты, а также втиленциангидрин, оконцы, аминоспирты. Для последних при наличии в аминогруппе свободного атома водорода р-циа идет по атому азота. Фенолы цианэтилнруются по гидроксильной вруппе и в вщро, напр.: Элекгроотрицат. группы препатсгвуют р-цин; так, выход продукта Ц.
и-хлорфенола менее 10%. Тиолы реапвруют с экрилонитрилом более энерпвчно, чем спирты. Ц. алифатич. и ароматич, тиолов приводит к [3-алкил(арил)тиопропионитрилам КЗСН2СН2СХ, Ц. гидросульфнгов н сульфинэтов — х производным 3(3)3): СН =СНСМ ю% ««м сн;СНСМ При Ц. сероводорода образуется Ц)-дицианодиэтилсульфид 3(СН2СН,СХ),. Аналого реагирует вода Ц. аммиака в зависимости от условий приводит к продуктам моно-, ди- и трицианэтидирования (р-ция обратимая). Первичные амины цианэтнлируются в отсутствие катализатора, труднее идет р-ция с циклич.
вторичными аминами (напр., пиперидином, морфолином) и еще труднее с ацихлич. вторичными аминами. Ароматич. амины всгупюот в р-цию при повышенной т-ре в присуг. хислот (Н23О4, ледяная СН2СООН и др.); ускоряют р-цию соли Са, Еп, Со, Хв. При Ц. цианамида в присут. водной щелочи образуетса продукт бисцианэтилирования, обладюощий сильным инсектицидным действием: СН,=СНО1 мн, «е ною« Циклич. амиды, особенно имиды, в присуг. щелочей довольно легко циювэтилируются по иминогруппе; 709 ЦИГЛЕРА 359 В присут. оснований силаны реагируют с акрилонитрилом по механизму [3-цианзтилирования; в присуг. Рг направление р-ции меняегсю СН;СНСМ вЂ” ' — ~ С1,ЯСН,СН,СМ СНзСН СМ)ЙС11 С),ЗШ, Гт Незамещ.
фосфин циэнэтилируется, подобно аммиаку, Ц. первичных фосфинов и эрсинов приводит к бис-[3-цианэтилзамещенным соедс 2 =СНСМ сбн5Авн2 Сснзлв(СнтснтС902 2СН1=СНСМ СвнвРН2 ~ Сбнвр(снтснтсы)2 Гладко идет Ц. шлогеноводородов с образованием На1СН2СН2СХ, синильной к-ты — с образованием сухцинонитрила ХССН2СН2СХ. Ц. применяют в иром-сги лля получения сухцинонитрила, а также дал модификации св-в нек-рых полимеров (крахмала, целлюлозы и др.). Лнмн тере»теса ГнП, хост Р«П а амн Реагдиаммсводм асс»одеевом орпмач таю соеинейнй, ам. 2, м.— л., 1952, е. 47-зэз; хав-оем, оасусмрмэа, 3 сб«т. 7, М. У., 1979, р.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
