Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 228
Текст из файла (страница 228)
с водой гидролизуется; выше 700 'С в вакууме сублимирует без разложения; окислитель, реагирует при нагр. с орг. соединениями, в т.ч, прн 150-200 'С с фторопластами; получасу при обработке Се, СеРз, СеС15, СеСЬ, СезОз, фтором, С]Рз, ВгРз, ХеР2 и др. выше 200-250 'С; фторирующии реагеит в орг. синтезе, используется в пиротехн, составах. Трифторид Серз при действии воды образует гидраты; получают р-цией СеО2 с ЙР при 500 'С, термич. разложением (~)~Се 6 лН2О при 300-330 'С, СеР4 7О20 — при 300-400'С; применяют дли получении Ц. металлотермич.
способом. Палучение и првивенение. Вьщеляют Ц. из прир. смеси РЗЭ экстракцией и хроматографией, В одной из технол. схем исходные оксиды РЗЭ, значит, часть к-рых (до 70%) приходится на СеО2, кипятят в конц. Н]Ь(Оз в присуг. ]ЧН4]Ь/Оз. Образующийся при этом церий-аммонийнитрат эввстрапвруют б95 352 ЦЕТАНОВОЕ Са]сссв,] Сер, [напра с помощью бпс-(2-этилгексилового) эфира фосфорной к-ты) и из экстржта вьщелиют СеОР Ц. используют в произ-ве пирофорных сплавов, в т.
ч. для трассирующих боеприпасов. Ц.— компонент ферроцерия и мишметалла (применяют в произ-ве пирофорных сплавов, кж раскислитсли и десульфураторы в черной металлурпш), лиштур (для модификации сплавов А! и М8); порошок Ц. используют в качестве гезтера. Ц. (ках смесь цериевых земель) открыли й. Берцелиус и В. Хизиншр в 1803, независимо от них — М. Клапрот (1803). Ллв. сы. прп се Редв е льеые алемеывы. Л. И.
Март»сел»о, С 4 Мо се, Ю. М. Киселев. ЦВТАНОВОЕ ЧИСЛО, характеризует воспламеняемость и сгорание топлив в дизельных двигателях. Численно равно содержанию (% по объему) цетана (Ц. ч. этого соед, принято за 100) в его смеси с ц-метилнафтапином (Ц. ч. равно О), при к-ром даннаа смесь зквиипвентна по воспламеняемости исследуемому топливу в стандартных условиях испытаний. Напр., если испытуемое зопливо в камере сгорания двигателя воспламеняется тж же, кж смесь 45% цетана и 557о О-мсгилнафталина, то тжое топливо имеет Ц.
ч. 45. Ц. ч, опредевиется строением и содерханием углеводородов, входящих в ссктав топлива (см. Дизельные глен»или), Наиб, высокие Ц. ч. хзрэкгерны для парпфиновых углеводородов нормального строеши, минимальные — для ароматич. углеводородов (особенно ди бицикличсских); с увеличением содерхания последних Ц.ч. Уменьшается, Дли высококипящих фржций дизельных 'топлив Ц.
ча как правило, выше, чем для нижокигищих. Испытания топлив на воспламеняемость проводят на спец. установке с од ноцилиндровым двигателем, определяя длительность периода задержки воспламенения исследуемого образца после его впрысха в камеру сгорания. Для оценхи Ц, ч. расчетным путем по разл. физ.-хим. показатевим топлив (средняя т-ра кипения, врупповой углеводородный состав, вяжость, вшотносвь и др.) предложен рап эмпирич.
ф-л. Используи одну из них, находят т, наз. дизельный индекс (характеризует пусковые св-ва и испаряемость топлива): ДИ = Н1,8/ + 32)(141,5 — 13!,5 равв)]/1ОО р455, ще г — пиплпнолпл »попка, 'С; ра — плоти, топлива при 15 *С. Значениям ДИ соответствуют определенные значения Ц, чл ДИ ...20304050027080 Ц.
ч.... 30 35 40 45 55 б0 80 Установлено, что углеводороды с высокими Ц. ч. Облцдают низкой детонац. стоихостью, т, е. чем выше оюппловое число тошнив, тем ниже его Ц. ч. и наоборот. Добавление в дизельные топпива бензиновых фржций всегда приводит к снижению их Ц.ч. Для его повышения (на 8-12%) в топливо вводят в кол-вах 0,5-1,0% по массе спец. присадки, напр. изопропилнитрат. Лавы Гуреев А.А., буулс ИГ., Лава» В.Л„Х»пмоеолавп», М., 1986, с 137-40. б9б 354 ЦИАН Т об л.
4.— Х-АЦИЛНРОВАИИЫЕ АРИЛРЛИЦИЛЦЕФАЛОСНОРИИЫ зан Иоколкннн соон Цефоперотон ПЦА 3-го поколения высокожтивны в отношении большинства грамотрицаттльных микроорганизмов, включая синепюйную пэлочку, высокоустойчивы к действию 8-лактэмаз. Одна подгруппа ПЦА 3-го поколения имеет в положении 7 эминотиэзольный фрагмент (табл. 3); активны Ъизомеры, Е-изомерьз пржтически не обладает энтимикробной жтивностью, Цефтазидим превосходит цефотжсим до активности в отношейии синен!айной папочки. К др. подгруппе ПЦА 3-го поколения относятся Х-эцилироваиные эрнпглицильные производные 7-АЦК (табл. 4).
Осн. преимушество этих Ц.— резкое увеличение жтивности в отношении синегнойной палочки. Осн, представитель — цефоперлаон. ПЦА применяют в виде инъекций (обычно используют ннтриевые соли) или перорально (таблетки, капсулы, сиропы).
Лима Тор1«е М олбмодс сзепдепу, ед. Ьу Р. бенине«, т. 4, Ы У., 1980; «Алто. Свею. 1пз. Бд. Раб!л, 1981, ЗЬ 24, р. 18б-2ВХ КН. Зииоеиио. ЦИАН (дициэн, динитрил щавелевой зс-ты, охсэлодинитрип) ХСызСХ, мол. м, 52,035; бесцв. газ с резким запахом. Молекула Ц. линейна; длина связи С вЂ” С 0,1368 нм, С-ИХ 0,1157 нмг т. пл. — 27,83 'С, т. кнп. — 21,15 'С; азе(гбзт 0,9577; давление пара (кПа): 13,3 (-51,5 'С), 73,6 ( — 27,83 'С); ур-ние температурной зависимости давления пара: !8 р (мм рт.
сг.) = 9,858— — 1744,7/Т (177 — 250 К); р„, 5,883 МПа (5,82 МПн), 126,6 'С; для газа: Сл 57,08 Дж/(моль К); з)Н;б 309,1 кДж/моль, ЬН" — 1,096 МДж/моль, ~Ни 23,33 кДж/моль, Ь// 8,108 кДж/моль; 7 жидкого 22,82 мН/м (-25 'С), 15,82 МН/м (16,25 'С). Ограниченно рзств, в воде (0,92% по массе при 20 'С), лучше — в этэноле (7,11% при 20 'С), СН,СООН (15,05% при 20 'С). В водном р-ре постепенно педролизуетсю с обрззовэиием (ХН«ООС)г, ЙСХ, ХНз и СОР Для Ц. характерны св-ва псевдогэлогенов; подобно, напр., хлору, Ц. взэимод. с водными р-рамн щелочей (СХ)г+ 2КОН вЂ” КСХ+ КСХО+ НгО. С метылами образует комплексные саед« напр. (СХ), 2СпС1, с реактивом Гриньюра — нигрилы; (СХ)г» КМхна! о КСХ4МХ(СХ)На! В чистом виде Ц. устойчив, но в присут.
рэзл. примесей при 300-500 'С преврюцэется в эморфнын полимер — парациэи (СХ)„, где и = 2000 — 3000, имеющий полицнклич, пнразиновую структуру. Пзрэциэн м.б. превращен в Ц. при 800-850 'С в атмосфере Хг. При ннзр. выше 1000 'С Ц, диссоциирует на циэио-ризикапы СХ (энергия днссоциэции 468,6 кДж/моль), к-рые весьма устойчивы и спектросхопически обнаружены даже в атмосфере Солнца. Получают Ц. в крупных масштабах методэми, основвиньзми нз катапитич. окислении НСХ при 200-400 'С О, воздуха или 699 КСНгХ(Сзнз)з О аоХ(СНз)г ~ Х(СНз)г Кснзс) з — из — ~-Кснгхснз СН1804 Сн Ц.
применяют при гладком крашении и печати. После крашения волокно обрэбатыэюот р-ром соды, а после печатзнию — печатным составом, в к-рый кроме Ц. входят молочная или уксусная к-та и лцетат Хн; фиксацию окрасок проводят зэпзривэнием. При этом ониевые соли распадаются с образованием нерастворимопз хрэситези, прочно закрепляющегося на волокне, напр.; 2КСНгХ(СгНз)з С! + ХагСОз ~ 2КСНгХ(СгНз)з 4 СОг 4- 2СгНзОН + Хлгп В случае тиурониевых солей тэкхге получается нерастворимый краситель либо эти соли подобно активным краси- тЕЛЯМ СВНЗЫВЭЮтСЯ С П4ДРОКСИГРУППЗМИ СУбСтРата (НЗПР« С целлюлозой — Целл — ОН) после отщепления тиурониевых зруззп: ,л Х(СН«)г С! сн,соох +« -л* х(снй, -СН,СООН, -Х«С1 — е КСН10 — Нелл»- (СН»]гХС(8)Х(СНз)г Нэиб.
значение имеют Ц. нэ основе фтэлоцианина меди, напр. Ц. голубой 43 (см. Фталоииинииовме красители). Для его получения хлорметилировэние проводят действием пара- форма в хлорсульфоновой к-те с последующей обработкой тетрэметилтиомочевиной. Краситель дает юркую голубую окраску с зеленоватым оттенком (в зависимости от кол-ва введенных хлорметильных групп оттенки меняются) н применюетсю при печати на тканях из целлюлозных волокон, иногда совместно с кубовыми красителями.
Выпускаетсю в виде водной пасты. Лино Степенен Б.И., Влепенне о лнмнм н телнолопю орган«теслнл просителей, 3 нм М 1984 . зэб В Л Солодаре. 700 ХОг. В небольших кол-вэх Ц. получают термич. разложением циэнидов А8 и Н8 либо при действии нн циэниды солей Си: 2КСХ» Оз804 з 2СпСХ 1 2К1$04'~'(СХ)г Ц.— реагент в орг, синтезе, сырье длю получению оксэмида и этилендиэминэ, горючее дпя газовой резки и аварки металлов (т-рз пламени 4800 К). Ц.
горюч; т. сзмовоспл. 850 'С; КПВ 6 — 32% (по обьему). Ядовит, по токсичности Ц, несколько уступзет НСХ и ее солям — цизнидам. Облэдзет раздражающим дейсгвием. Лили Бобнол С.С., Смнрнол С.К, Снннлонел лнслоте, М.,!97Е; Хнмнл пселяОГэиезтюмое, эер. с юм«К., 1981. с.к. са р ЦИАНАЛЫ (злциэны), принятое в России нззв. водорэстворнмых красителей, содержацих ониевые (нммониевые, тиурониевые или сульфониевые) зр)ппы.
Облддэют сродством к цсллюлозному волокну. Ц. стабильны в сухом виде и в водных р-рэх в нейтральной и кислой средах. Легко м. б. выделены из водного р-ра 241С11. В принципе любые красители (напри кубовые) введением уквзэнньзх групп и. б. превращены в растворимые производные типа Ц. Получают Ц, хлорметилированием нерастворимого красителя (последнии обрабатывают С!СНзОСНгС! либо СНгО и НС!), полученное ю-хлорметильное производное (обычно достаточно двух групп СНгС!) вводят в р-цию с третичным амином, тетраапкилтиомочевиной нли элкэнтиолом с послед. апхилироввнием дизлкилсульфэгом; ЦИАНАМЙД (нитрил харбаминовой к-ты) Н ХС ю Х, мол. и.
42,04; бесцв. гигроскопичные кристаллы ромбич, сингонии; т.пл. 4б'С (с разл.), т.кип. 140 'С/19 шч рт.стл 1,0729; ивю 1,4418; ур-ние температурной зависимости давления пара!8р(мм рт, ст.) = 9,785 — 3580/Т (293-393 К), С 2,288 Дж/(моль К); АН~ 58,77 кДж/моль, дН вЂ” 737,9 кДж/молгл слабая к-та м(К, 5,4.10 и). Легко раста. в воде (АН« 15,05 кДж/моль), втаноле, диэтиловом эфире и бензоле. При действии НС1 образует [Н ХС(С1) = =ХЩ«С), при действии НС1 и спирта — [Нг«(С(ОК)= = ХНг]'СТ, в присут. к-т гидролюуется до мочевины (НВХ)гСО. Реагирует с НХВ, даава 5-аминотетразол, с НгЗ— тиомочевину (НВХ)гС = 3.