Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 236
Текст из файла (страница 236)
Р-римосгь Ц. в воде 9,9% (по объему), р-рнмость воды в Ц. 5,8%. Ц. образует азеотропные смеси (т. кип. смеси в 'С; содержание Ц. в % 723 по массе): вода (96,3; 45), кумол (152; 65), циклогексанал (119,6; 88 при 300 мм рт. ст.). Для молекулы Ц. наиб. предпопительна конформания кресла, при комнатной т ре в равновесной смеси присугствуег 1- 12% Ц. в конформации ванны.
Величина инверсионного б ьера 16,7 кДж/моль, Ъ о хим. св-вам Ц; типичный представитель кквоиоа. Кислородом вощуха или НХОз гжисляется до адипиновоп к-ты и низших моно- и дикарбоновых к-т, при окислении СЗ( О сусной к-той образуется капролахтон; при кипячении с ( зСО)1Π— циклогексенилацетат, при действии СНзХт— циклогептанон, в присуг. безводных минер.
к-т на холопу или щелочей при 100 — 150 'С вЂ” 4-иклогексиищенциклогек-- салон. В иром-сги Ц. получают окислением циклогексана От возпуха при 140 — 165 'С и давлении 0,9 — 1,6 МПа в присуг нафгената или стеарата Со (0,25 — 2 г на 1 т цяклогексана]. Степень превращения циклогексана за один проход 4-5%. Другой прем, способ получения Ц.— дегидрирование циклогексанола в паровой фазе при т-ре выше 220 'С и атм. давлении (в этих условиях равновесие р-ции сдвинуто в сторону Ц.) в присуг.
смешанных цинкхромовых (360- 380 'С), мгдномигииевых (240-260 'С) или промотир. медноцинкхромалюминиевых (240 'С) катализаторов; степень превращения за один прохсц соотв. 60-65, 50 и 50%. Ц. получают также совместно а циклогексанолом каталитич. гидрироваиием фенола: 2С»Н1ОН+ 5Н1 ~~ С»Н1]ОН+ С»НмО+ 147 кдж/иакь Процесс осугцестагыют в газовой фазе при 120 — 140'С и 0,3 МПа в присуг. Рг]/А!1Оз при молярном соотношении водород: фенол ((5 — 10): Ц. Образующуюся смесь П (88-95%), циклогексанола (5 — 6%), непрореагировавшего фенола (1-2%) разделяют ректифвкацией.
Ц. применюот в произ-ве адипиновой к-ты, в качестве полупродукта в произ-ве в-капрплахтама, р-рителя нитратов и ацетатов целлюлозы, жиров, носков, прир, смол, поливинилхлорипа, основных красителей; компонеггг средств дпв выведения пятен от краски. Т.всп. 33,9 'С, т.самовоспл. 452 'С, КПВ 0,9 — 9,0% (по обьему), ПДК в атм, воздухе 0,04 мг/мз, в воде водоемов 0,2 мг/л, ЛД,» 2,78 г/кг (мыши, перорально), Лат.
ам. »зи аг. Циаааг»«аи»и. Л. 4 Лука»а». 1,35-ЦИК](ОГЕПТАТРИЕП (тропипиден; ф-ла 1], мол.м. 91,13: б пк дк ь, -78,45'С, кип б 7 115,5 'С, ~Ц» 0,9105, лтоз 1,5208. Ц. прапстав]шет собой смесь неплоских конформеров, находящихся гл. обр. в форме ванны. 1 При 100-140 'С Ц. претерпевает изомеризацию, сопровожпаюшуюся 1,5-трансаннулярным перемещением водорода: Н Ц.
проявляет св-ва ненасыщ, соедс он неустойчив, на вол]ухе легко окиспяется и полимеризуется, бромируется. В двухфазной водно-орг. среде в присуг. ]]-циклодексгрина в качестве межфазнооз катализатора и аниона гидридопентацианокобавьтата пщрируется до циклогептена Окисление КМпО» и водно-спиртовой щелочью приводит к трополону (см. Трололоиа»), окисление Н1СгзО7 — к бензальдегиду. Ц. вступает в р-ции циклоприсоединенив (возможно 1 2- 1,4- и 1,б-присоединение), в частности в р-цию дякяового сииюеза с разл. ненасыщенными орта фосфорорг.
и сераорг. 724 аоед. Адаухт Ц. с малеиновым ангидридом (т. пл. 104-105 'С) применяют д/и идапифихации Ц. Ц. легхо атщепляет пщрид-ион с образованием иона тропилия (см. Х)юлияия соединения), при взаммод. с бензолом в присуг. Рд(™ОСОСНз)1 джт 1-фенин-1,3,5-циклоюптатриен, при взаимод. с ароматич. дипзоааед. — 7-арилпроизводнае. В :кнжом БО2 Ц.
превращаетая в РЬС)12БО2~. Ц, образует комплексы со мн. переходными металлами, координируясь в зависимости ат природы металла и др. лигавдов по о- и я-типам. Комгпексы (це-С7Нв)2М, получающие«и при конденсоввии паров металлов с Ц., легко изомеризуются в (71'-С7Н7)(71 -С,Нс)М, ще М = Мо, Сг и др. Получают Ц.
циклоприсогдинением харбенов, генерированных из динзометана, к бензолу в присут. комплексов Сп или ВЬ. Ц. образуется также при пиролизе 7,7-дихлорноркарана при 550 'С и давлении 16 кПа; из бицихлич. углеводорода, получаемого из ацетилена и циклопентщгиена: Ц. впервые получен А. Лщгенбургом в 1881.
Строение установили Р. Вильштеттер и Ф, Типе в 1901. Линг В одьпнк М.В» «Успеха ламан», !960, ч. 29, л. 3, с. 29Ь-363; Днсмнлел У М (н др 1, «ИькАИСССР Ссо лнм»,1991,885,«.1063-69; маса к 1ао1, «тспагсдюп», 1984, ч. 40, % 17, р 3295-3303; као 1., «1 Аюсг, сьсю. зос», 1987, ч. 109, рь 13, р. 3818-29; за«го 11, «1 сг» хюмпеь Сьмдк 1988, ч. 338, РЬ 2, р. 26-66; Очесл1 С.
(а о 1, «1. Сэюь зос.», 1991, ГЬ 2, р. 173-180. Х Д. Косом«««оса ЦИКЛОДОДЕКАН (додекамеппен), мол.м. 168,32; п»розрачные бссцв. кристаллы; т. пл. 61-63 'С, т. квп. 243 С, 118 'С/18 мм рт сг. два 08340. лев 1 4550; 7) 2,0 МПа с (70 'С); /ьН", -660,3 хДж/моль (в расчете на группу СН2), 1 дНо~ -60 кДх/моль. Не раста. в воде, раста. в лиэтиловом эфире, бензоле. Молекула Ц, неплосхаа, наиб. версютная, энергетически выгодная конформации — деформир. «корона». Кристщпич, решетка триклинная (а=0,784 нм, /7=0,544 нм, с=0,782 нм, а=81'42', 0=ба, 7= 81', 2= 1). Ц. относитсв к слабонапрвхенным карбоциклич. саед. (АН~ в расчете на группу СЙ1 лишь на 1,3 КДх/моль выше, чем у алканов).
Напрюкение молекулы Ц. обусловлено гл, обр. деформацией валентных углов (нек-рые углы ССС в Ц. дсмтигапп 11T против нормальною значения 109'28'). Меньший вклад в общее напрюкение вносят прелоговское и питцеровское напрюкения (см, Налряягеиие молекул). Ц.— относительно устойчивое саед. Взаимод, с галогенами приводит к последоват. замещению атомов Н на галатеи. Ц. не реагирует с галогеноводородными к-тами даже при нотр. до 250 'С. При действии Нз в присуг. Р1 или Кй изомеризуетог с сужением цикла.
Тахая хе изомеризация происходит в присуг. А1С13 или под воздействием высоких т-р. При окислении Ц. КМпО4 либо минер. к-тами абразуетгя 1,10-декандикарбановпя к-та, при окислении Ох огцлуха в жилкой фазе в присуг. переходных металлов или саед. бора — смесь продуктов с преимущеспенным содержанием цихлододеканола.
Последний черен ряд последооат. р-ций (дегидрирование на меднохромовом хат. и послед. превращение продукта р-ции в оксим, перегруппировка Бекмана в присуг. конц. Н2БО4, гидролитич. полимеризоция) превравцаекя в полидодеканамид [ — ХН(СН: )„СΠ— ]„— гермопласт (мол. м. 15 000 — 35 000, т.
пл. 178 — 180 'С, г/420 1,02; не роста. в воде, низших спиртах, муравьиной к-те, устойчив в маслах, жирах, разбавленных к-тах и р-рах щелочей). В иром-сги Ц. получают а количеств выходом педрированием чис,прана,проис- или транс,врала,гдраис-1„5,9-пвгклододекатриенов (продуктов циклотримеризации бугадиена) в 725 циклоны з(л присут. Щ Со, Ср, Рд илн др. катализаторов на носителях (А1 03, 81О2, уголь) при 20-25 'С и давлении 1 — 30 МПа Известен способ получения Ц.
пщрированием на гетерогенных катализаторах углеводородной фракции С пиролиза нефтепродуктов, содерхсащей 35-40% (по ма."се) бугадиена. Ц.— полупродукт для получения полидодеканамида (компонент антифрикционных, конструкционных и элехтроизоляционных изделий, напр. вкладышей подшипников, деталей точных измерит. приборов), 1,10-декандикарбоновой к-ты (сырье для получения полиамидных волокон типа модифицир. найлона, смазан„пластификаторов), а товсие шп получения циклододеканола и цикладодеканона Ц.
похопоопасен, т. всц. 95 'С, т. носил. 105 'С, т. самовоспл. 350 С. Лом« Илнсл В., Счсреохюпм сонин«пня угюрсда, пер. с гнев., М« 1965; Спрюооюгк не(неннюка, пга ред С.К. Огородннкола, 7. 1, Лч 1978, с. 18. В. Х Кугель. ЦИКЛОНАЛЬ (мирж-альдепщ, эмпеталь, 4-(4-метил-3-пентенил)-З-циклогексежарбальдепщ), мол.и. 192,30; бесцв.
или слегка хелтовотан маслвнисгая жидкость обладает запахом цветов с ч ' сно опенком свехгей зелени т. кип. 142-144'С/8 мм рт ст г/го 0943 нр 1,491 — 1,492; раста. в этаноле и маслах, не роста, в воде. Получают диеновым синтезом из мирцена и жролеина. Душистое в-во в парфюмерии. лх х«вга«о ЦИКЛОНЫ» устройства для отделения твердых частиц от газы центробежные пылеуловители (см.
Пьиеуяаолиоаиие), конструктивные элементм к-рых обеспечивают вращнг;постулат. движение газовою потока. Принципиально Ц, работает по след, схеме (рис. 1). Обеспьпиваемый газ поступает в образующую кольцевое пространство аппарата цилиндрич. часть, 1це движется по спирали а возрастающей скороагъю от периферии к центру, спускается по нарухной опирали, затем поднимается по внугр. спирали и выхо- м ° ( дит через выхлопную трубу. Под действием центробевкной аилы часпщы пыли отбрасываются к стенке Ц. и вместе с частью пза поподают в бункер.
Часть освободившеппж от пыли газа возвращжтсл из бункера в Ц, черев центр пьпеатвадящего отверстия, давая начало внугр, вихрю. Отделение частиц ат попавшего в бункер газа происходит при перемене направления их движения на 180' под пм. 1. схема ее«сана действием аил инерции. По мере движс г оные поч коа а пнкния данной части газа в сторону выхлоп- л'не: 1, 4 — ах«анод и нон трубм к ним присоединюатся пор ции газа, не попавшего в бункер.
Это не 6„, р вызывает существ, увеличения выноса пыли в трубу, т.к. распределенное на довольно бол шом отрезке длины Ц. перетекание газа происходит со жоростью, недостаточной для противодейстпп движению частиц к периферии аппарата Значительно большее влияние на полноту пылеуловливания оказывает движение шза в области пылеатволяшего отверстия. Поэтому частицы чрезвычайно чувствительны к пещсосам газа через бунхер из-за увеличения обьемп потоха, движущегося навстречу улавливаемой пыли. Отсюда видна важная роль бункера при осаждении частиц пыли в Цл использование таких аппаратов без бункеров или с бункерами уменьшенных размеров приводит к снижению эффективности пыле улавливания.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
