Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 187
Текст из файла (страница 187)
В воде гидролизуется с образованием НС!О, к-рая придает ей сильные окислит. св-ва. При нагр. суспсизин Х. и. в воде в присут. оксидов Сп, Со нли др. Металлов выделяется Ог: 2СаС1(С!0) — е 2СаС13+Ог Под вощействием влаги и Ссь воздуха Х. и. постепенно превращается в смесь Сасц и Са(С!03)г. Получают Х. и. хлорированием сухого Са(ОН~ (влаги не более 1%) во вращвощихся барабанах или полочных камерах с мешалками. Хлорирование до конца никогда не протекает.
Получаемая этим способом Х. и. содержит 28-36% «вгтивноюп хлора, т.е. хлора, выделяемзхо при действии на Х.и. соланой х-ты. Прн хранении Х. и, с каждьзм годом теряется 5-10% активного хлора Х. и. повышенной устойчивости, с содержаниеы 45-70% активного хлора получают хлорированием при 30 'С суспензии Са(ОН)г в небольшом хол-ве воды: 2ск(ОН)3+2С13 — 3 Са(С10)г 1 СаС13+ 2Н30 Применяют Х. и. длв отбеливания тканей, целлюлозы, бумаги, для очистки нефтепродуктов, дезинфекции сточных вод, используют ее в синтезе хлороформа, в лаб. практике для получеши С11. Б. Д Смевин. ХнбРНАЯ КИСЛОТА, см.
Псрхаораюи. ХЛОРНИТРОНКНЗОЛСРЛВФОКНСлбТЫ, 237,62. Првктич. значение имеют З-нитро4-хлор-, 2-нит- 568 ро-4-хлор-, 2-нитро-5-хлор- и 5-нитро-2-хлорбензолсульфокислоты (соотв. ф-лы 1-1Ч). БозН БОзН 1ЧОэ ХОг С1 С! ХО„ Ш Х.— бесцв., расплывающиеся на вощухе кристаллы. Саед. ! не имеет четкой т-ры плавления, для его калиевой соли т. пл. 325-326 'С (с разл.); для П вЂ” 1Ч т. пл. 114 — 115, 93 (монопгдрат) н 169 'С (дигндрат), саста.
Х, хорошо раста. в воде, хуже — в этаноле, СНэСООН, не раста, в лиэтиловом эфире и др. орг. ррителях; р-рнмость калиевых солей саед. 1 — 1П в 100 г воды при 25 'С соотв, 2,06, 0,86 и 1,59 г. Нагревание саед, 1Ч выше 200 'С протекает со взрывом; присуг. незначительных кол-в Зе приводит к резкому снизгению т-ры взрыва. С шелочнымн, щел.-зем. и тяжелымн металлами Х, образуют соли, с РС!э и НЗО,С1 — сульфохлорнцы, с сульфнновымн к-тами — сульфоны, напр.
сульфон Ч, применяемый в произ-ве азокраснтелей: ХаОгБ С! + ХаΠ— Б ОН !! 'ч ( Хоэ О СООХа — ХэО,Б-~ БО, ОН ХО, СООХэ Ч Саед. 1 н 1Ч легко вступают в р-ции нуклеоф. замещения, напр. с ХНз, амннамн, энилином; так, взаимод. 1Ч с ХНэ прн 120 'С и 0,6 МПа приводит к 2-амино-5-нитробенэолсульфокислоте, взаимод, с анилином прн 100-150'С в присуг. МБΠ— к 2-аннлино-5-нитробензолсульфокислоте. Атом хлора в Х. прн кипячении с водными р-рамн ХаОН легко замещается на группу ОН с образованием нг)трофенолсульфокислот, при взаимод. с Ха,ЗО, — на сульфогруппу с образованием дисульфокислот; восстановление последних ре в НС1 приводит к аминобензоцдисульфокислотам. При действии на Х.
Хаг32Оэ образуются пронзвгщнме дифенилсульфида, напр. динатриевая соль 4,4 '-динитродифеннл-2,2 '-дисульфокислоты — важный полупродукт в синтезе азокрвситслей: ХэО,Б. О Х С! —.---'— ' — в- О Х Б ХО, !пгс, мэо БО,Хэ Боэыа В пром-сти саед. 1 н 1Ч получают сульфированнем соответствующего хлорнитробензола 65%-ным олеумом (без примеси Бе) с послед. выделением сульфокнслот в виде натрневьгх солей. Саед, П получают нагр, бвс-[2-ннтро-4-хлорфенил[дисульфида с Н[э[О в разб.
НС1, Ш вЂ” окислением 5,5'- дихлор-2,3 '-дннитродигренилсульфнда дымящей НХО, или нитроввнием зг-хлорбензолсульфохлорида с послед. пщролизам. Х,— промежуг. продукты в пронз-эе азокрасвтелей. Лггэгг В о р о ж в э э Н Н., Огвозм гввгэм араагвугээвмэ вггэялэээктоэ в эрасатсю$, 4 юэ„м., 1955; 1льввиы яагуэгэрэя!г, 4 Аэл., Вд 17, ягнэьспп, 1Эээ, Э. 405-40Э. с и. дьь ХЛОРНОВАТАЯ КИСЛОТА, см.
Хлораты. ХЛОРНОВАТИСТАЯ КИСЛОТА, см. Гвломлориюм, ХЛОРОПРВН (2-хлор-1,3-бугаднен), СН,=СС!СН СНэ, мол. м. 88,536; бесцв. летучая подвюкнэя жнюгость с характерным эфирным запахом; т. пл. — 130,0 'С; т.кип. 59,4 С; г2~~09565гlсмз лбе!4583 р „„426МПа,г 25185'С И, 569 19 Хвиггг.
гва, э, 5 ХЛОРОПРЕН 289 0,324 г!смэ; г) 0,408 мПа с (20 'С); 7 24,1031 мН/и (20 'С); давление пара 0,3144 МПа (100 'С); С [кДж/(кг К)) жидкости 1,297 (20 'С), гээа 1,0383 (100 'С); г)Н (кДжгхг) 345 81 (О 'С) 314 74 (60 'С) ЬНэ -2222г[а хДжlмоль' г)Н~~ -73 011 кДж/моль; Бом 320 58 Джг(моль. К), коэф. теплопроводности 0,13495 Вт!(м К) (20 'С); э 4,9. Молекула Х. имеет плоскую трансоидную конфигурацию. Х.
плохо раста, в мзде ( ю 1% по массе), смешивается с этанолом, бензолом и др. орг. р-рителями. Х. обладает хим. св-вами диеновых углеводородов. Наличие атома С1 и системы сопряженных двойных сввзей значительно повышает активность Х. в рэднющьных р-циях н ослабляет в ионных р-цнях и диеновом синтезе.
Атом С1 химически мало активен. Полимериэация Х. протекаег по радикальному механизму легче бугвдиена и изопрена. При комнатной т-ре Х. полимеризуется спонтанно с образованием каучукоподобного и губчатого полимеров; обрюование первого ингнбируегся фенотивэином, л-юрею-бугилпнрокатех ином, пикриновой к-той, обрюование второго — ХО и К-нитрозодифениламнном.
Продолжит. хранение в присуг. ингибиторов приводит к циклич. димерам; последние перегруппнровываются в продукты более сложного состава. Х. лепго аетоокисляетсл с образованием пероксидов, раэлагаемых щелочами (ингибиторы — фенолы, пщрохинон, аминофенолы); присоединяет по двойным связям галогены, шлогеноеащороды и др. обычно в положение 1,4: СН,=СС!СН-СНэ+НС1 — — ~ СН,СС1-СНСН,С! СэСг,ээ 'С НВгО присоединяется в положения 3,4: СНэ=СС1СН СНз+НВго СНэ СС1СН(ОН)СНэВг С серой Х. обрюуег З-хлортиофен, с этиленом (под давле- нием) — 1-хлор-1-цихлогексен, с малеиновым анпшрндом— пргщукт присоединения, к-рый после пшролюа дает 4-хлор-1,2,3,6-тетрвпщрофталевую к-ту (т.
пл. 173 — 175 'С). Послеюыя р-цня может служить двя идентификации Х. В прои-сти Х. получают ю бугадиена или ацетилена. Получение из бупщиена осущестюиют в 3 сталин: сь СН,=СНСН-СН, — ~- СН,С!СН-СНСН,С!+ СН,-СНСНС1СН,С! Сэ юв оно! Хгон СНэ СНСНС1СНэС! — — ~ СНэ= СС1СН СНг + ХэС! + НэО Хлорирование проводят в паровой фазе при 290 — 330 'С (при строго ограниченном содержании Оэ и влаги): конверсия буощиена обычно 10 — 25%, выход дихлорбугенов 85 — 95%, соотношение 3,4-дихлор-1-бугена и 1,4-днхлор-2-бугена (30-40): (60-70); нзомеризацию 1,4-дихлор-2-бутена осуще- сгюшют в жидкой фазе при 100 'С под юкуумом в присуг.
Св и СвС! или нафтенаэа Св (с содержанием металлич. Св ок. 5%); дегидрогвлогенирование 3,4-дихлор-1-бугена — водным р-ром 5-15%-ной щелочи при 80-110 'С и давлении 0,25 МПа. Выход Х, более 95%, чистота 98,5%. Получение Х. из ацетилена включает 2 стадии: 1) димерюацию ацетилена в винилацетнлен в присуг. соля- нохислого р-ра СвС! и ХНгС! при 65-85 'С и 0,15 МПа (конверсия ацетилена 13-20%, выход винилацетилена на прореагировэвший ацетилен 85 — 90%); 2) гидрохлорированне винилвцетилена в присуг. СвС1 и РеС!э в.конц.
НС1 прн 40 — 50 'С (конверсия 15 — 25%, выход Х. на прореагировавший винилацетилен 90-96%, чистота 99,95%). Х.— мономер для произ-ва хлоровренових каучуков. Пары Х. в небольших концентрациях раздражают слизиоболочку глаз, при больших концентрациях облацюот щетоксич. действием. Длит. действие небольших количеств Х. смазывает мугагенное, эмбриотоксич. и терэгогенное дей- ствие, увеличивает частоту опухолевых заболеваний. 570 290 ХЛОРОПРЕНОВЫЕ Х.— пожаро- и взрывоопасен. Т. всп. -20 'С, т.
самовоспл. 421 'С, КПВ в смеси с воздухом 1,2-20% (по обьему). ПДК в атм, воздухе 0,002 мг/м', в воде 0,01 мг/л. Х. хранят и транспортируют в жидком виде в охлаждаемых емкостях прн т-рах ниже 0 С в присуг. инпзбиторов (л-шрсгибупшпирокатехин или др.). Мировое ирою-во Х. св. 500 тыс. т в год (1993). Лаш. КпрппчикковПА, БсрссвсзВ.В., Поповад.ы., Адьбом тсхвохопмсских схаа освозимх врошзодсто пгмммппснпости сиатсшчсского каучука, 2 пш., Л., 1986; Б ашка то в Т. В., жвг авва Я.Л., Тсхао.
аопм апмсгичссквх каучуков, 2 ип., Л., 1987; Юбг10ипсг свсуснрсбп, 3 сб., т. 5, ж т., 1979 р. 77385; Озчзсггт Е., Пава сг Я Р., Ом» сзшрбабзв мьгса оГрпгрсгбсз оГршс согорошога, рг 2, й. т., 1985. Га Х Куосраоо ХЛОРОПРйЮВЫК КАУЧУКИ (полихлоропрены, наириты, неопрены, байпрены, бугахлоры, скайпрены), продукты гомо- и сополимеризации хлоропрена. Выпускают гл. Обр. высокомол.
гомополимеры хлоропрена и еоз сополимеры с 3 — 10% дихлорбугэдиена. Структура и свойства каучуков. Звенья хлоропрена в мжромолекуле Х. к. имеют конфигурации 1,4-глрпнс (ф-ла 1, 88 — 92%), 1,4-9ис (И, 7 — 12%), 1,2 (Ш, 4,5%) и 3,4 (1Ч, 1%), с! ( -снг-снс(. снг- с! н -снг-с с с! -сн~ н -сн, снгс=с с=с сн н, ! Н! 1У Вследствие регулярности строения Х. к. склонны к кристаллизации (сополнмеры менее склонны, чем гомополимеры). Среднемассовая мол.м. (М„) 100-500 тысб индекс полидисперсности М„/М = 1,5-3,0 (̄— среднечисловая мол.
м.); плоти. 1,20-1,15 г/смз (25 'С), т. стекл. от -40 до -43 'С; ЬН 8,4 кДж/моль; плоти. энергии когезии 342 — 390 МДж/и'. Раста. в СНС13, кетонах, зтилацетате, смесвх Р-Ригтлей (нзпРч метилэтилкетон-толУол), набУхает в алифатич. углеводородах. Х.к. достаточно стойки к вощействию Ог, солнечного спета, с Оз образуют полимерные пероксиды, под действием ионизирующих излучений структурируются. При нагр. до 170 'С интенсивно выделяют НС1. Стабйлизируют Х. к. антиоксидантами аминного или фенольного типа (1 — 3% от массы каучука).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
