Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 183
Текст из файла (страница 183)
ХЛОРАМЙНЫ, хлорпроизводные аммиака ф-лы ХНз „С1„, где х = 1 — 3, а также орг. аминов общей ф-лы ККХС1, где К— орг. остаток, К вЂ” С1, Н, орг. остаток, К Х. тдхже относят Х-хлорамнды и Х, Х-дихлораинды орг, карбоновых н сульфокислот общих ф-л соатв. КСОХНэ „С!„и КЗОэХНэ „С1„где х= 1-2, К вЂ” анкил нли арил; Х-хлоримины и Х-хлориийды. Х.— сильные окислнтсли и хлорирующне агенты, обладают резким запахом, раздражают слизистые оболочки. При действии впюи разлагаются до К)е(Нэ и НС1О. Р-ры в орг. р-ритглях (бензол, диэтиповый эфир, СЗ1) при хранении в темноте достаточно устойчивы. Все Х. вытесняют Ц нз иодндов в подкисленных водных р-рах. Производные Х-хлоранилнна неустойчивы и перегруппировываются в произаэдные и-хлораннлина. Хлорамиды карбоновых к-т — промежут. продукты при получении первичных аминов по р-цни Гофмана.
См. также ге'-! егдагепидпд)и. Неорг. Х, получюот взанмод. С!э илн гипохлоритов с аммиаком в водном рре. О трихлорамине ХС!з см, в ст, Азат. Диэлорамнн ХНС!, неустойчив, мгновенно разлагается. М онохлорамин ХНэС1 — бесцв. жидкость, замерзает при -66 'С; при комнатной т-ре в свободном виде может взрываться, в р-ре диэтилового эфира в отсутствие влюн достаточно устойчив; хорошо раста. в воде; аакный реагент в орг. синтезе, напр. при получении аьдазокетонов из ц-пщроксиминокетонов, в р-цюх сужения цикла при синтезе стероидов, расширения цикла фенолов, при получении трнарнлфосфиниминов нз трнарнлфосфннов и др.
Ниже описаны наиб. важные в практич. отношении Х. М о н о х л о р ам и н Б (хлорамин Б, тригцдрат натриевой соли монохларамнда бензосульфокнслоты) СбйзЗСьгХ(Ха)С!.ЗН70 — бесцв. илн слегка желтоватые крисгюглы со слабым запахом хлора; т. пп. 180-185 'С (с разл.); раста. в воде и этанопе; оказывает юггисептич. и дезодорирующсе действие. Получают монохлорамин Б хлорированием щелочного бензолсульфаиида газообразным С~, а также обработкой смеси (1:1) дихлорамида и амида бензопсупьфокислоты водным р-ром ХаОН.
Применяют для лечения инфицированных ран (1,5 — 2%-ные водные р-ры), дезинфекции рук (0,25-0,5%-ные р-ры), обеззараживания йредметов ухода и вьщслений больных при кишечных, капельных и туберкулезных инфекциях, дпя дегаэацин век-рых ОВ (в т. ч, нпрнта), как отбеливатель в текстильной прои-сти, реагент в аналит, химии. Аналопргные св-ва, получение и применение имеют и онахлорамин ХБ(гндраг натриевойсолимонохлорамнда и-хлорбеапопсульфокислаты) С!СВНаОэХ(Ха)С! НэΠ— светло-жептые кристаллы, разлвгжтся при 180 'С; м о н о х л о ра м и н Т (трнпщрат наг риевой соли монохлордында толуолсульфокислоты) СНзСбйаЗ(ЧХ(Ха)С! ЗНэΠ— бссцв.
кристащы, т.пл. 175 — 180'С (с рааг.). Получает аналопргно монохларамину Б. Д и х л о р а и и н Б (дихлорамид бензолсульфохислоты) СбНВЗО1ХС17 — бесцв. кристаллы, т.пл. 72 — 74'С; плохо раста, в воде (0,02% по массе), хорошо расгв. в бензеле, толуоле, 1,2-днхлорэтане, хлороформе, СС1е; горюч, т.всп. 557 ХЛОРА НИЛИНЫ 283 204'С, самовоспламеняетса при контакте с орг. в-наин, взрывается при мех. и тепловом (выше 160 'С) воздействии, ниж. КПВ пьшевоздушной смеси 24,7 г/смз. Получают дихлорамин Б хлорированием щелочного р-ра бензолсупьфамида ппообразным С17.
Используют ках хлорирующее, дезинфицирующее и дегазир)тощее средспю. Аналогичные св-ва и применение имеют: д и х л о рами н Х Б (дихлорамнд л-хлорбензолсульфохислоты) С1СбНаЗО ХС11 — бесцв, кристаллы, т. пл. 83 С, т. Разя. 160 — 162 'С; плохо раста. в воде (0,05% по массе), хорошо раста. в 1,2-дихлорзтане; т. всп. 196 — 205 'С, ниж, КПВ 5,4 г(мз; д и х л о р а и и н Т (дихлорамнд л-толуолсульфокислоты) СНзС,НаЗО,ХС!, — бесцв. кристюшы, т. пл. 80-83 'С, выше т-ры плавления разлагается с самовоспламенением, хорошо раста, в хлороформе. Палучаот аналогично дихлорамину Б.
П а н т о ц и д (галазов, пантосепт, дихлорамид л-карбокснбензалсульфокислоты) НООССбНаЗСЧХС11 — бесцв. кристаллы со слабым запахом хлора; плохо раста. в ваде и разб. к-тах, хорошо раста. в р-рах щелочей и карбонатов щелочных металлов, Получают пантоццп обработкой и-карбоксибензолсульфамнда водным р-ром ХаС1О. Применяют гл.
обр, дпя обеззараживания воды; водные р-ры и.б. использованы дги дезинфекции рук, спринцеваний и обработки ран. Хранят Х, в хорошо укупореннои таре в прохладном, зацищенном от света месте. ХЧОРАНИЛЙНЫ (аиннохлорбенэолы), саед. общей ф-лы ХНэС Нб „С1„. Наиб. практич. значение имеют 2-, 3- и 4-Х. (ф-ла 1), 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-дихлоранилины и 2,4,5-трихлораннпин. э Х.— бесцво окрюцивающисся на воздухе кристаллы нпи жидкости (табл.); люка раста. в О большинстве орг.
Р-ритслей, к-тах, не раста. в воде (за исключением 4-Х.). Слабые основания; с минер. к-тами образуют соли. Х. обладают св-вами арсыююических соединений. С 1,3,5-тринитробензопом и орг. к-тами Х. образуют окрашенные комплексы, напр. комплекс 2,4,5-тринитрохлоранилина с пикриновой к-той, т. пл, 82,5 'С. Легко вступает в р-ции агектроф. замещения; тах, нптрование 4-Х. при -20 'С приводит к смеси 2- и З-нитро-4-хлоранилинов, нптрованне 2,5-дихлорэннлина — к соответствующему 4-нитроаннлнну, хлорирование 3,4-дихлоранилина в СНС1, — к 2,3,4,б-тетрахлоранилину.
Х. лепко апкипируегся диметнлсульфатом прн нагр. и ацетилнруется (СНзСО)эО в бепзоле с образованием ссютветствующих Х-производных; дихлоранилины ацетнлнруются значительно труднее. 2-, 3- н 4-Х, ле1ко дназотируются разб. НХО, в разб. НС! при 0'С с образованием солей диазоння, применяющихся в произ-ве аэакрасиюелей.
С альдепщами и кетонами Х. дают Шиффады основания, напр. нагреванне 2-Х. с бензальдепадом приводит к Х-бензилиден-2-глораннлнну. 4-Х. в прнсут. и-нитрабензолсульфокислоты взаимод. с глицерином по Сдраупа реакции с образова- СВОЙСТВА ХДОРАНИДИНОВ 1,59З1 э,ба 5,90 1а ы 1,5942 5,50 В,эа 1а ы 5,97 9,91 1а ы 2' 117,б -1Эе, -Э' з 127,б -1а 4 а 127,б 7а,а5 же-гэе ЗЗВ-231 751-752 1,2125 1,Э157 1,175 170 'С) 1,ЗЗЗ 05 'С) 2,5 1бз,а эб 1,5б7 з,б — 5,90 1Е и 245 251 272 гбе гэа 2,4 1бз,в бэ 2,5' 1бэ,э 50 ЗД 1бз,в 71 5,5 1бэ,э 51-55 24,5 195,б 9б,5 т.
дд, оироддоркде 255 'С (е ееаееддоы кеддддере). е дде ее(дпоаы 'дед е Розны ' т. дд. паракеордю 1бз 'а, агдефеее 199-197 'а. 558 284 ХЛОРАНТРАХИ НОНЫ пнем б-хлорхинолина, легко нируется в присуг. безводного НС1 в диоксане при 70-75 'С до 4-хлорфенилизоцианата, х-рый при 25 'С с диметиланилинам дает гербицгщ моноурон. В прем-сти Х. получают пщрированием соответствующих хлорнигрсбенэолов (Рг-кат., 50 — 100 'С, 0,25-3 МПа); во избе;канне депщогенированиа применяют добавки (0,1-1% по массе) М80, СаО, пнперидина нли морфоиишь Х; азегбн» при произ-ве азокрасителей, пипюнтов, хапрозолей, сырье для получения лек.
ср.в, гербицидов и инсектицилов Лля 2-, 3- и 4-Х. т. Всп. соотв. 127,2, 124 и 123 'С, т. весил. 707, 688 и 650 'С. Х. поражиют центр. нервную систему, печень и почки; всасмвюотся через кожу. ЛД56 256 (2-Х.), 334 (З-Х), 228 (4-Х.) мг/кг (мыши, перорально). ПДК в волгухе рабочей эоны 0,05-0,3 мг/мз; ПДК 2,5- и 3,4-дихлоранилинов в воде водоемов хсгайств.-бытового пользования 0,05 мг/л. Лото Воикоторовов Х., Хювм сввьтгвтвит кроиии»В, вор, о ° юз., е 1, Л., 1956, с. 105: Обив» орготиоокот ивви, иор, о ииз., т. 3, М.. 19Ю, о: 188-ЗЦ Пциови о ВвоузгорйИе, 4 Авя., Вб 7, тривэов», 1974, 3. 570; Кыс-Ояивот тоуоирвэв 3 ог., т. 2, Н.У., 1978, р. 318; тои ио, т. 7 Н.У., 1979, Р.
32Ц и» ио, т. 12, ЫУ., 1980, р. 300, 319, 327. С. и. Лтоико. ХЛОРАНТРАХНН(.8НЫ, см. Гаяогенаитракшшн». ХЛОРА 8Ъ1, соли хлорноватой к-ты НСЮЗ. Аннон С101 имеет сгпухтягу триГОН. Пнрамн1гы, ЛЛииа связей С1 — О 0,1452-0,1507 нм, угол ОС!О 106'. Анион С101 не образует ховалентных связей через атом 0 и не склонен абрвзовывигь коорлинвц. связи. Существует песк. соед., к-рые также атносвт х Хо в ннх пгтппа С!03 сввзана ковалентно через атом С!— РС101 14(СКЯ С103 идр. Хлорноватвя к-та НС103 известна только в водном р-ре, предельная концентрация ок.
30%, попытка получить более хонц. х-ту юбьуумной отгонкой приводит х разложению и ннопга взрыву; рК, -2,7; ЬНМ в бесконечно разб. водном р-ре -95,23 кДж/молгн при 18 С плоти. 7,23%-ного Йс,' ра 1,0421, 13,57%-ного 1,0829 и 25,87%-ного 1,1713 г/смз. С10, легко восстанавливается до НС1, напр.: НСЗОЗ+ ЗНОг — ' НСЗ+ ЗНОз НСЮЗ+6НВг — ' НС1+ЗВгг 4-ЗНггз В слабокислой среде Н1803 восстанавливает СЮЗ до СГ, но прн пропусквнни 302, разбавленного воздухом, в сильнокислый р-р идет р-цнв: 2НСЮз + Н1803 о 2С)Ог+ Н1804+ НгО Взаимод. солей Ре(П) в среде 5М Нзр04 или НгЖ)4 с хлора'-ионом идет при 70-80 'С в прнсуг. 0804 и попользуется для холичеств.
определения Хс С)03+брогь+6Но — о СГ+брозо 1ЗН20 В сильнокислой среде устэнавливаетсв равновесие: СЮз+ 01 + 2Нь ~~ СЮг+ 0 5С11 + Н20 С ростом т-ры хонстюпи равновесия увеличивается от 0,038 (10 'С) до 0,073 (60 'С). При избьпке С) вжрасгает вхлгщ Р-Цннг 0103+ 501 + 6Н' ~а — — ЗС12+ ЗН20 Получают НСЮЗ дейсптем Н280 на р-р Ва(С103)г или в ионообменных холопках. Х; энерпгчные окмсвители как в р-ре, так и в твердом состоянии: смеси безводных Х.
с К углеы и др. в-вами,' способными окиаитьсв, детоннруют при быстром нагревании и ударе. Хотя хлор в Х. находнтса не в высшей степени окислении, охислигь СЮ3 до С104 в водном р ре удается только элехтрохимически илн под дтйствнеы Херт. 03 не окнсляет Х. до перхлоратов. В виде пщратов известим Х. большинства металлов, в безводном соснтнии выделены Х. щелочных и щел.-зсм. Металлов, А8, ТЦП), РЦП), а также )ь(Н4013, )т((СНЗ)40101 и т. п.
Х. Металлов пеРеменнои валентности, кгж правило, неустойчивы и склонны к взрывному распгщу. 559 Все Х. щелочных метичлов (табл.) разлагаются экэотерми. чески на МС! и Ог с промюкут. об ованием перхлоратоа Оксиды переходных металлов — Мп~~, РегОЗ, СоО, ЙДО и др„ а таске )ь(аг02 хатализируют распад Х., снижая т-ру разложт ния на 100-200'С. Выше 300 'С Х. щелочных металлоа имеют небольшое собств. давление пара и м. б.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
