Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 184
Текст из файла (страница 184)
возопганы. 0 св-вэх )ь(аС103 см. Натрия хяорат. СВОЙСТВА ХЛОРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ Гвиоввтт ЫС107 НоСЮт КСрзь ВЬСЮь СьСЮ, Оииовит Про оьриктк гыошо Т. ик, 'С Т ро ттоы рььооиитк, 'С Пзоти., т/еьь Со, Дтэоот К1 Ало, кци/вооь Р-рввооть в «оао, то 100 т Куб . М Г .Г /Ч,З /Ч,Л ЛЗ Лзв 388 483 263 465 129 367 357 342 472 480 2,631 -Збз,э 406,3 2,493 100,1 -357,7 95,89 2,338 3,203 100,3 юз2 -3894 -394,3 8,58 б,б! Нм,б -406,8 7,60 Х, л и т и я )ЛС10~ пбгросхопичен; образует гилрюы: 12С)03 ЗН,О (т. пл, 8,5 'С), )ЙС10, Н,О (т. пл.
20,5 С, с 103' г аэл.), МС10, 0,25 Н10 (т. пл. 42 'С, с раза.). Эвтехтич. смесь 'ПОЗ вЂ” )ЧиС)О~ имеет т. пл. 107,1 'С и содержит 69% 1АС)01. Бертоллетовв соль КС103 при 250 'С переходит нз моноклинной в ромбич. Модификацию; негнгросхопнчнв, пщратов' не обрюует; р-римость КС103 в воде при 100 'С достигает 56,0 г в 100 г, выше 220 'С реапорует с газообразным )ь)НЗ обРазУЯ КР(03 КС1, С1г и Н20.
Смеси КС)ОЗ с солями аммония н пщразония могут самовоспламенвться при хранении. Х. магния М8(0103)г очень пггроскопичен; р-римосгь в воде при 25 'С 142 г в 100 г; образует гидразъс М8(СЮ/ц 2Н20 (разлагиегся с частичной депщрзтацией выню 100 С), М8(С!Оз~ 4Н20 (т. пл. 65,7 'С), М8(С103)г 6Н70 (т.пл. 34,2 'С), М8(С!ОЙ 12Н,О (т.пл. -7,5 'С)..Образует таске хрисгэллич. югмплекс с мочевнной М8(СЮзл 6С ц. Х. кальция Са(СЮЗ)г гигросхопичен; дает пбдраты1 Са)СЮЗЛ 2Н,О (т. пл.
76 'С), Са(ПОз)2.4Н20 (т.пл. -7,8 С) и Се(СВОЗ~ 6Н20 (т.нл. -26,8 'С), все они плавятсх инконгруантно; р-римосгь в воле прн 25 'С 194,5 г в 100 г, ЬНоге — 710,0 кДж/моль; получают хгюрированием известкового молока при 70-80'С. Х. б арпаа Ва(СЮЗ)г — кристаллы ромбич, сннгонин (пространств. гр)тпа рс/г(2); т. пл. 400 'С (с раза.; плоти. 3„347 г/см'; ЬЙ66 -738,0 КДж/моль; р-римосга в воде прн 25 'С 42,9 г в 100 г, монопщрат обезвоживается выше 135 'С. АХС107— кристаллы тетрщон. сингонии (пространств. группа 14/вивт), при 142 'С переходит в кубич. форму; т. пл.
231 'С; плоти. 4,439 г/смз; ЬИ,"~ -25,5 кДж/молах взрываег при нагревании, особенно после длит. хранения или пребывания на свету. В прои-сти Х. получтот обменной р-цией )ь(аС103 с хлоридами металлов. Расходуэгт Х. в цеаполозно-бумажной иром-сти на получение С102 дла отбеливания, на произ-во перхлорвгов, в качестве гербицидов и д в хлопчатника и др. культур (Са(С103)г, М8(С!Оз)г), компонентов пиротехн.
составов, окислителей в сысоевых ВВ, КС103 — в произ-ве спичек, !ЧаС103 — в пирогехн. источниках кислорода При попадании в организм Х, действует на кровь — переводят гемоглобин в мепемоглобнн н вьпывают распад эритроцнтов. Токсичная доза для человека менее 1 г на 1 зт массы, 10 г могут вызвать смерть. В.я. Роса овсвоь ХЛОРАЦКТОФКНОН (а хлорацетофенон, ю-хлорацетофенон, фенацилхлорид, си-эн, сг!) сбнгс(О)снгс1, мол.м. 154,60; бесцв. кристаллм с запахом цветов черемухи; т. пл. 59 'С, т. хип. 245 'С, плоти. 1,318 г/смз (20 'С); плохо раста. в воде (ок.
0,1% при 20 'С), ограниченно — в неполярных, хо. рошо — во мн. полярных р-ритглях; летучесть 0,11 мг/л (20 'С). 560 Химически устойчив, медленно реагирует с водой н талька прн кипячении в водно-спиртовых р-рах щелочей гндралнзуется с потерей раздражающего действие: СбН5С(0)С(бгС1+у(оОН вЂ” е СбН5С(О)СН10Н4ыоС! Длз рсщложеню Х. пригодна р-цив с (з(а28 в водном зтаноле: СбН5С(0)СН2С(+у(озв (СбН5С(0)СН2)28+2р(аС1 Х. термически стабилен и устойчив к детонации.
При нагревании в течение 15 мнн при 300 'С разлзпютсд 1,5% Х„ при 600 'С вЂ” 9%, при 750 'С вЂ” 32%. Палучщат Х. хлорированием ацетафенона или взаимод. бензола с хлорацетнлхлорццам по р-цни Фрнделд — Крафтса. Х.— в-ва слезоточивого действия (лакриматор), применяюшеесв в качестве учебного, а в нек-рых странах полицейского ОВ. Слезотечение возникает при концентрации 0,004 мг/л, при 0,01 мг/л оно сгановитсв непереносимым и сопроваждаетсв раздражением хажи лица и шеи. При концентрации 0,08 мг/л и экспозиции 1 мнн человек выводитсл нз стрсщ на 15 — 30 мин; концентрацил 10-11 мг/л смертельна Защита ат Х.— пратнвогю.
Лею. сп. прд се. Оюрооепепее ееоосоюс В. и. Рееспщое. ХЛОРБКНЗАЛЬДК(еДДЫ, саед. ф-лы С1СбН4СНО( мал. м, 140,57. Бесцв. кристаллы (табл.) с запахом горького мющаэз. Раста. в зтаноле, дизтиловом эфире, бензоле, ацетоне, ограниченно — в воде. СВОЙСТВА ХЦОРВВНЗАДЬДЕПЩОВ т,'с т,'с 4Р ~бе 2-Хщр бппоэедепщ Э-Хоорбпеоопдппд 4-Хосрбппыщепщ 21Э 214 214 1,2520 1,2497 гцэбб Сб1 'С) и 17 47 1,5б73 1,5б50 1,5555 сбс 'с) СНО о СН2(СН)2 ~ Х Х.— ОВ раэдрюкаюшего действив, хршковременно (на 10-30 мин) выводзщее живую силу ю страд. АЗРозоль Х. 561 По хнм. св-вам анадоплны беиэадьдггиду. Наличие атомов С1 в ароматич. вдре повышает злектроф. жтивносп альдепщной группы, а также увеличинют подвикнассь атомов С1 (шш а- и н-нзомеров) в р-цивх с нуклеоф.
ашнтами. Получают Х. пщрализом хлорзамешеиных бензвпщенхлоридов, вэанмац, хлорзамещенных бензилгалогггпщов с гексаметилентетрамином, дназатнрованием аминабензвльдепщав с послед. заменой диазогруппы на галатеи, хлорированием бензальдепща С12 в присуг. ВЬС15 и 12 (замещение в лдре ицет гл. абр.
в мгюа-положение). Примеюпат в произ-ве трифенилметановых красителей, лех. ср-в, в орг. синтезе. Лопе Нопьео.-эусу1 Мпьобщ бее оебщзюзеа Сзепбе, 4 Апд., ВЬ 7, 71 1, зппг., 1954. Г. в. Мсйэюе. ХЛОРБКНЗАЛЬМАЛОНОДНННТРг[Л (а-хлорбензнлиденмалонациннтрнл, си-зс, СВ), мол.м. 188,62; бесцв. христвллы; т. пл. 95 'С, т. хип. 315 1С (с рзмь); плати. 1,04 г/смз (20 'С); плоха раста. в воде (0,01% при 30 'С), хорошо — в ( хлороформе, ацетоне, днохсане; легу- СН=С(СУ02 честь 0,00012 мг/л (20 'С).
Х. химически устойчив. Присоедннвет нухлеоф. реагенты с разрывом щщзи С С, водой сидролизуетсв очень медленна с образованием о-хлорбенъпьдегида и малоноциннтрвпь В 95%-ном зтаноле воемд пщролиза на 99% составляет при 30 'С 635 мин, при 40 С вЂ” 265 мин, Ршб. щелочи ускоряют гндролиз, к-ты замеюыдгт его. Х. реагирует с окнслителвми с потопай раздражающих св-в. Термич.
устойчив до 300 'С, при 625 С ришагаетсз эа 15-20 с. Получают Х. по р-ции, обратной гндрализу, в прнсуг. оснований (р-циз Кневенагглв): ХЛОРИДЫ 285 вызывает обильное слезотечение, хакение в области носоглотки, загрудинные боли, что сопровождаетсв коньюнктивитом и покраснением влажной кожи. Первые признаки поражениа паявляютсв при концентрации О,ОС)2 мг/л. Конценгрвциа 0,005 мг/л непереносима при экспозиции 1 мин: при 0,27 мг/л и экспозиции 10 мин атмечвюгсн порзженю легювх, а при концентрации 6,1 мг/л и той же экспозиции — смертельный исход. Обнаружено тератошнное действие Х.
иа человека. Защита ат Х.— противогаз, иногда требуютсв ср-ва зашиты кожи. Лою. сю. щщ се. Ооиеоееюпюе еепепоес. в.и.ко щ ХЛОРБКНЗС)Л (феннлхлорнд) СбН,С1, мал. и. 112 56; бесцв. жидкость с характерным запахом; т.пл. -45,58 С, т.кип, 131,68 'С; с/42~ 1,10630, плоти. по воздуху 3,87; лбо 1,52481; давление пора (хПа) 0,13 ( — 13 'С), 1,33 (22,2 'С), 53,32 (110 'С), 4053 (350 'С); (15,2 10 зо Кл м; 11 жидкости (МПа с) 0,844 (15 'С), 0,512 (60 'С); 7 33,28 мН/м (20 'С); Сз [К(~к/(кг К)] 1,221 ( — 43 'С[, 1.330 (17 'С), 1,368 (47 'С); АНо 337,3 кйж/кг, дН вЂ” 3194,3 кДж/моль, ЬЕф -111 7 кДж/моль 5$вг 273,4 ХДхс/(моль К); г, 359,2'С,р, 4,52 МПа; козф. теплоггюоводносги жццкости [Вт/(м К)[ 0,140 ( — 40 'С), 0,128 (20 С), 0,108 (120 'С); б 5,65 (20 'С), твердого — 2,74. Хорошо раста. в арг.
р-рителлх; р-римость в ваде 0,049% по мессе (30 'С); образует юеотропную смесь с вещай (т. кнп. 90,2 'С, 71,6% Х.). Х. обладает св-вами арамаюичгсюех соединений. Взанмад. с С11 в жидкой фазе в присуг. Ре при 70 'С приводит к смеси 2- и 4-днхлорбензалов (см. Яигдарбгюалм); прн более глубоком ююрироавиии палучадстсв исрихгар6енэагм и полихлорбеюолы.
Атом С1 в Х. замещаетсв на педрокснл и аминогруппу: при действии 10%-ного р-ра (с(ас3Н (400 'С, 27 МПа) образуется фенал, при действии (с(Н, (400 'С, кат, СаС1) нли его водного р-ра (200-210 'С, 7 МПа) — анйлин, Нитроеание Х. приводит х смеси 2- и 4-хлоринтробенэолов, Взвимад. с М8 в эфире дзот фенвпиинийхлорнц. Получают Х. хлорированием бенгала при 80-85 'С в реакторах коллонного типа, заполненнмх железными кольцами. Выделают ректифнквцней после промыики, нейтрализации и шеотропиай сушам реакционной массы; кубовый остаток содержит смесь полихларбензолов, из к-рой выделаюг 2- и 4-дихлорбензолы в отношении 1:2.
Применвют Х. в ирою-ве фгиолсь дихлорбенэолов, красителей, нек-рых пестицидов н др. Т. всп. 29 'С, т. самовоспл. 638 'С, КПВ 1,3-7,1. Х. вызывает головную баль, головокружение, сонливость, расст спю пнщеваренив, при попадании на кодсу — абшму. в воздухе чей зоны 2 мг/мз, ПДК в ваде всноемов хо. звйсгв.-бытового пользования О,йг мг/л. Люо: Проюющппюю згороусоааопаис щпедвсэп Сдупюеппс, сюд уод. К А. Оддщо, М., 197З, с.
55б-б2. в.л эу 4 р. ХЛОРБУТНЛКАУзП/Ке см. БУюидгаУчУд ХЛОРНДЫ, соединении хлора с менее влектраотрицат. элементами. Степень охисленив хлора в Х. -1. По хврнстеру хнм. связи Х. подразделвют на ионные и ковалентные; коваленэ'- ные аизи в Х. вюиютсв паларными.
Х. щелочных, шел.-зем. металлов, вммонив, азкилвммонив, с/- иу'-влсментов в их низших степюих акислеиид (напр., МВС17, (ЧдС32) типичныв сали. В водных р-рах они почти полностью днссоциируют на ноны. Увеличение числа атомов хлора в молекулах Х. прнводнт, как правмдо, х уменьшению полврносги хим. сввзи и термич.
стойкоспс Х., увеличению нх летучести и склонности к йГ .' у. Малорастворимые в щще Х.— А8С1, СнС1, Н82С11, 12. Х. неметаллов в большинстве случаев пацвергаотсв в ваде полному гндролизу, напра Р(25+4Н20 — ' Нзр04+5НС1 Нек-рые Х. Иеметаллов — комплексные саед., напр. кристюшнч. РС(5 состоит из ионов [Рос[' и [РС34[ .
Х. брома и иода отнасю к мгжгалаггинмм саедиигиидм. Длв рвйа Х. характерна ассоциации и палнмерюацнв в жидкой и ппоеай 562 286 ХЛОРИРОВАНИЕ с образованием хлорнлных мостиков между атамамн. С апрс А1С1з в газовой и жндхой фазах образует димер, причем знерпы разрыва двух мастиховмх связей 130 хДж/моль.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
