Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 179
Текст из файла (страница 179)
оптич. жтивность (МДОВ) и маги. КД(МГД). Методы МДОВ и МКД не требуют наличия хирального центра или к.-л. др. элемента.хиральности. Они основаны на том, что мвгн. поле, силовые линии к-рого ориентированы вдоль направления луча линейно поляризованного света, индуцирует опгич. жтивность у любых орг. согд. (т,наз. Фцзадел эффехш). Знаки иидуцированных эффектов Коттона зависят от направпения света относительно маги. поля. Величина мыиитооптич. вращения опредглвется из ур-ния Верде: р = У(),г) )Н, где й напркиенность маги. поля;! — длина пути луча, проходящею параллельно мын. силовым линиям через слои в-эа; У- константа Верде, хэржтеризующая в-во и зависящая от длины волны и т-ры г. Методы МДОВ и МКД используют хак для анализа орг.
соед., тж и ддя изучения электронных переходов, напр. в мол. комплексах с переносом заряда, Лит: да е р а с с в К., дасасрсн» ьюэзесзаго зваюаааз, аср. с аа»., М., щбз; доааерсза оэгвзссзьгэ зрааенвз а ззгвеоа аазроюм з орпаюмазоя замяв,веавеьг.сььаэаиэер.сани.,ЬЬ,197Э; Нэгрьааы.,птсрсозаавз, эср.
с англ., Ы., 19вй Погзвьз В.м., смресоээ», 3 юа, М., 19зз; В взааз Л В., Пеатав Ю Х, Фюазесзаз аезоям аюзгаазаавз з ивев, м„гззз. В.М. Деэмюгз» ХИТИН, высокомол. линейный полисахарид, постросинмй из остатков )9-апвтил+Р-глюкоэамина с 1-+4-связямн между ними (см. ф-лу). Деацетнлированные (частично или полностью) полимеры, встречающиеся в природе или получаемые хин, обработкой Х., носат назв. х и т о з а н о в. и = Ас Хатха и ю Н Хатезаа Х. широко распространен в природе, являясь опорным компонентом клеточной стенки большинства грибов и нек-рых водорослей, нэрулной аболочхи членистоногих н червей, нек-рых органов моллюсков.
Аналопгэ в хим. строении Х. и яеллгояозм приводит к близости нх физ.-хим. св-в, что поюоляет им выполнять сходные ф-ции в живых системах. Кж и молекулы целлюлозы, молекулы Х. облюгают большой ягесткостью и выраженной склонностью к меннон. ассоциации с образованием высокоупорщоченных надмал. структур. Известно песк. типов тжих кристэллнч. образований (а, ()-, у-хитины), х-рые различаются степенью упорядоченности и взаимной ориентацией отдельных полимерных цепей. Х.
не раста. в воде, и его удается распюрнть только в присуг, агентов, эффективно разрывающих водородные связи (насыщенный водный р-р )лБС)ч, 5-10%-ный р-р Ь)С1 в ДМСО или )92Ч-диметилацетамняе). Биосинтез хитина происходит в особых клеточных оршнеллах (хнтосомах) с участием фермента хитинсинтетазы пугем последоват. переноса остатков г)-ацетил- 546 гта ХЛАДАГКНты (3-ппокозаыина из уриднндифосфат-)с(-ацегнл-!3-глюкозамина на растущую полимерную цепь. Хитозан, наличие к-рого особенно характерно для клеточных стенок нек-рых грибов, образуется путем ферментагивного )а(-дсацетилирования Х. В природе Х.
Находится в комплексе с др. полисахаридами и минер. в-вами и ковалентно связан с белком. Д1ш выделения Х. пользуются его нерасгворимосгью и большой хим. стойкостью, переводя в р-р сопугствующне компоненты сырья. Так, панцири крабов или омаров, содержащие до 25% Х., деминерэлизуют соляной к-той, белки раств. в горячей щелочи, отбсливание Х проводят НзОз. Более мящне условия выделения заключаются в деминерализации комнлексонами и обработке окислителямн при нейтральных рН.
Получаемый таким способом Х. имеет мол, массу порядка песк. МЮН1ИОНОВ. Х. медленно раста. в конц. НС! и Н13Ос с деструкцией полимернмх цепей. Дла препаративного получения хнгоолигосахаридов разработаны условия частичного кислотного гндролиза, сольволиза яцшкнм НР и ферментатиэного расщепления. При продолжит. нагревании с сильными минер. к-тами обуазуется )3-глюхозамин. При нагр. с сильными щелочами происходит )а(-дсацетнлироаание с образованием хитозана; практически получаемые образцм хитозанов обычно имеют мол.
массу порядка (1-5) .10 и могут различаться остаточным содержанием ацетильных групп. Х. является вторым после целлюлозы по распространенности природным бюиюлимером. Его ежегодное образование составляет нсск, десатков миллиардов тонн. Наиб. доступными источниками Х. служат оп!оды промысла морских беспозвоночных н мицелий низших грибов. Практич, использование немодифипнрованного Х. сдерживается его плохой р-римосгыо.
Хотя волокна и пленки из Х. обащдаот цепными св-вами, до сих пор отсутствует экономичный и удобный с технол. точки эрвина метод их получения. Более перспективен хнтозан, к-рый раств. в к-тах с образованием солей, дающих высокоызкие р-ры. Хнтозан дает прочные соед. с белками, анионными поэнсахаридэми, образует хелэгные комплексы с металлами и т.д., на чем основано его применение дла удаления белка нз сточных вод в произ-ве пищ. продуктов (мяснаэ, рыбная, молочная прем-сть, сыродслне), создания хслатируюших ионообменников, иммобилизации хсивых клетох в биотехнолопси, при юготовленин мед.
4.' и епаратов, отделхе бумаги и текстильных нзлокон. Нех-рые . -ацилпроизводные хнтозана — хорошие гелеобразоватсли; при ацилировании хнтозана проюводными днкарбоновых к-т пол)чают поперечносшитые гели, удобные для иммобилизации ферментов. Алкилирование аминогр)чзп хитозана можно проводить действием алыепщов или кетонов с последующим восстановлением оснований Шиффа. Получаемый по втой схеме из хитозана и глиоксиловой кислоты )а(-карбоксиметилхитозан обащаст высоким сродством к переходным мстачлам за счет хелатирования. Х., подобно многим растит. полисахарндам, активирует махрофагн и способствует увеличению пролукции антител В-клетками, Х.
и хитозан стимулируют животные клетки, участвующие в иммунологич. защите против раковых клеток и патогенов. Хнтозан обзщает выраженной гипохолесгеринемич. и гиполипидемич. аггивносгью. Х. н хитозан ускорвют зажнвление ран, разл. сульфатированные производные хитозана, особенно сульфат Ы-карбоксиметилхнтозана, обладаот св-вами антикоэгуынтов крови. Лаба: Ма аа ааа!1! К А А., Сгааа, Оаь- их., 1977. А.
И. Уссс. ХЛАДАа'ааНТЫс сы. Хааодиааные НРолессм. ХЛАсДбНЫ (фреоны), нгюыщ. фгоруглерсцм или пссщфгоруглевсщороды (часто содержат также атомы С1, рене — Вг). Тор)овце названия Х. состоят из фирменного названия (в Росси)1 — хлыон, в США — фреон, по мюхдународному стандарту!- буква К) и цифрового обозначения, в к-ром первая цифра — число атомов С минус цсиница (для соед. меганового ряда эта цифра опускается), вторы — число атомов Н плюс ецищсца, трети — число атомов Р (если число атомов Р 547 больше 9, то ставится дефис и далее цифра, укззывающая на число атомов Р в молекуле), напр.
дифторхлорметан СНР,С! наз. хладоном 22, дехафгорбутан сар,а — хлыоном 31-10. Для Х„содержащих атомы Вг, ставится буква В и цифра, похазьааощэя число атомов Вг, напр. днфгорхлорбромметан СР1ОВг нвз. хладоном 12В1. Для цюглнч. Х. перед цифровым обозначением ставится буква С, напр, перфгорциклобуган нвз. хлаэоном С310.
Прн наличии изомеров цифровое обозначение соответствует наиб. симметричному соед. (наименьшая разность масс левой и правой часгеи молекулы), а у последующих, все более несимметричных, добавлвются буквы а, Ь, с и т.д., напр. 1,1,1-трифгорзтан нэз. хладоном 143а. При наличии двойной связи в молехуле Х.
в качестве четвертой цифры используют единицу. Х.— газообразные или:кидкие в-ва (табл.), расгв. в орг. рнтслях, плохо или практически не раста, в воде; нек-рые . образуют крисгаллогндраты. Х.— относительно инертны, их хим. превращения требуют высоких т-р. Пиролиз р1ща Х. при 600-1150 'С приводит к фгоролефинам, фторпарафинам, галогенам нли галогеноводородам (если Х. содержит атомы Н), напр.: 700-750 С ыао 'с 12СРзО ЗСР1С1СРзС1+бСР4+ЗС11 000 'С 5СР1С1СР7Н ' 2СР1 СР1 + 2СРзСР СР1 + 5НС! 015 'С СР5СС11Н вЂ” ' СРзСН СР1 + СРзН+ СР1СС1НСН1СРз При УФ облучении в присут. Оз Х. разрушаются с образованием радихалов, к-рые диспропорционируют до фгоркарбонильных соед., фторолефинов, гвлогенов и др.
Хловсодержвщие Х. при УФ облучении вьшеляют атомарныи хлор, к-рый шанмод, с молекулами озона: ьч СР1С!1 СР1О Ьп С1 +Оз — « С10 +01 С10 +Π— "' С1 + 01 а т.я. В стратосфере это приводит к снижению концентрации озона (т. наз, озоновые дыры). При взаимод, с Н, Х. депщрогалогенируются нли Обрюугот продукты замещения гало!снов на Н; водородсодержащие Х. взаимод. с В17 н С!7 прн высОких т рах напр Збо 'С СР4+2Н,— -а-С+4НР б85 'С бСР1С11+8Н1 ' СР1С1Н+ + СР1Н1 + СР7НСР1Н + СР7 = СРз + 1 2НС1 Са7С, 400-500 С 200-400 'С Прн взаимод.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
