Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 174
Текст из файла (страница 174)
саед. или рсахтивами Грииьвра и ~идроксилироваиие КОН или гипохлоритами щелочных метюиов протекают прелы. по положеиию 2. При действии восстаиоввггелей или катачитич. Пшрироваиии ицц РГ Х. превращаетсэ в 1,2,3,4-тетрапшрохииолии, к-рый при дэльиейшем гидрировалии дает деквпщропроизводиое. Окисление иадкислотами приводит к хииолии-Х-оксиду, щелачлым р-ром КМВО4 или ЗеОз в кипящей НТЗО4— к 2,3-пиридиидикарбоиовой (хииолилавой) к-те. Х. выделяют при перегонке кам.-уг.
смолы, нефтяных дистиллятов (т. кип. 230-240 С), табака, алкачоидов циихонина и хииииа (в присуг. щелочи в жестких условиях). Получают Х, и его производные по Дббиера-Миллера реакции, Схраула реакции, Фридлеидера синтезом, взэимод. ароматич. аминов с 8-кетсефирами — сшпезы Конрада-Лимпаха (р-ция 1) и Кнорра (2), цйклизацией ораза-аминопроизводиых коричиой у;ты (3) и дрг 007Н5 Оц С СН 250'С 2б8 ХИН ОЛИН ОВАЯ СН3 О=С а — - а~-. О) СООН ! НН1 (3) Х. — высококюищий слабоосновный р-ритель дла 3, Р, АвтО3 и др. в-в; ксилольный р-р смеси Х, с Б (б:1) — яд Розенмуида-Цетше — используется прн восстановлении хлоранпщридов харбоновых к-т до альдегидов в присуг.
0,5% Рс) на ВабО4 илн Рд/С; Х. с порошком Св применюпт дпя дскарбоксилнрования непредсльных к-т и депщрогалогеиирования продуктов взаимод. снопов с дихлоркпрбенами. Производные Х.— основа произ-ва мн.лек. препаратов, напр. знтврасвптола, аминохинола, трихомонацида, хинопдла н дро а также цианиновых красителей. Ядро Х. входит в состав тинолинавмт алхалаидав. Лепт Петревкод.С., Пиредивеспс в зпппппсп» освоеепп, М., 1975; Физср Л., Физер М., Рсепвтпдкк орзвивтесвио епвпзе, т. 4, М., 1977, с. 120; Обввп ортеввссскс» пвпп, иср.
с свн., т. В, М., 1965, с. 196-255. Л. и. Явопоп. ХИНОЛЙНОВАЯ КИСЛОТА (2,3-пиридиндикарбоновая к-та), мол, м. 107,12; бесцв. кристаллы, т. пл. 190-191 'С (с рвзл.). Раста в воде, плохо раста. в зтаноле, диатиловом зфире и зва орг. р-ритслях. При наср. выше 190 'С или с СНзСООН декарбоксилируется с образованием лгиопшСООН новой ююлавзм. С солями тяжелых металлов 1 лонго обрюует плохо р-римые в воде и орг, сООН Р-Ритпщх озю, нспользуесгые 1щя ее ил~зь фюгации, напр. соль Сп(П) голубого цвета, соль Ня(П) коричневого цвета, Ре(Ш) — черно-коричневого, ЩЧ) — желто-зеленого цвета. При наср.
с (СН,СО)зО или ЯОС11 Х.к. образует внутр. ангидрид, с Ынз в сухом бензеле — имид (т.пл. 230'С), с СН3ОЙ в НС1 — димстиловый эфир (т.пл. 53-54'С). При юаимод. с СНзОН в кони. Нзйгзе Х.к. превращается в 2-метоксикарбонилникотиновую к-ту. Восстановление Х.к. )з)а в кигыщем зтаноле приводит к гсксмидрохинолиновой х-те, в кипящем изоамиловом спирте — х гексапщроникогиновой к-те. Получыст Х.к. окислением хинолина или 2,3-диметилпнридина щелочным р-ром КМпО . Лпк: Гспреивкпппивс еосдппввк, под рса Р. Эввдербпада, иср.
« пзв., т. 1, М., 1953, с. 446; Обюп орпввссскп зппп, пер. с пвз., т. В, М., 1965, с. 22В. Ллж Л ХИНОЯЙНОВЫК АЛКАЛ(.'3ИДЫ, содержат в мол нуле остаток зппалила нли нск-рых его производных. Включают более 300 представителей. Выделены из растений 14 семейств, а также нек-рых микроорганизмов и животных. Наиб.
богатме ими Растения семеисгва руговмх (йпгассае), мироновых (йпЬюссае), парнолистниковых (ЕудорЬуПасеае) и сложноцветных (Сопзронгае). Различают след. основные группы Х. ас 1) простые хинолины (общая ф-ла 1; К = Н, ОСН3, Н' = юшщ, арил), 4-хинолоны (П; й=Й, СН3, Н'=Н, алкил, арил) и 2-хинолоны (Ш; Н = Н, СН3, Н' = Н, алкил, алхенил); 2) гемитсрпеноюные и терпеноидные трициклич, производные типов 1Ч-Х; 3) фуранохинолины, к к-рым отнскятся, в чжтиости, производные диктамнина (Х1; Н= ОСНз) и саед. типа ХП; 4) димерные апкалоиды, напр. ХШ.
К Х.а. иногда относят также согде содержыцие кроме хинолина остатки хииухлидина (в частно- 527 сти, лилии), й-хярболина (хпк в Х1Ч) и дрл однако чаще их выделают в отдельный класс алкалоидов, специфичный д1щ расплюй определенных родов, напр. хинного дерюа (Сю- сЬопа), селитранки (%агапа). О"„)„~.
(.~: ОСН, сн~снз)1 91 СН(снз)з 1 СНз 1Ч Ч 3 О сН3 сНз 1Нз 1 снэ 1 Нз ЧП (Снз)1 СН3 1Х снэ ЧП1 Х1 СН3 ! (СН3)3С=СНСН2 ОСН3 Н 3 Н=С(СН,7, ХШ Сф Каждой группе элкалоидов при характерные хим. и спслтральнме св-ва. Общие св-ва Х. ао содер;кащих в положениях 2 или 4 метоксигруппу; а) способность изомеризоватыз при нвгр. с СН51 в Х-метил-2(или 4)-хинолоны (напри !Ч изомеризуется в Ч, Ч1 — в ЧП); 6) ле!хость пщролиза (деметилирования) в щелочной или кислой среде, напр., Х1 (К =ОСН ) -+ Х1 (К=ОН).
Природнъте и синтетйч. четвертичные У( а. при пйролизе или 'нагревании с безводным пиридином превращаются в соответствующие третичные основания, напр. соединение ХЧ в 1Ч. 2-Хинолонм, напр., 4-метокси-3-пренил-2-кинолон (Ш; К=СН,, К'=СН СН=С(СН5)з! прн нагр. с конц. НС! или НВг в ледяной С)85СООН обршует трициклические Х. а. типа ЧП н 1Х. Харжтернвя р-цив фуранохинолиновых элкалоидов (Х1)— гидрогенолю фурвнового кольца с образованием 3-этнл-2-хинолоновых проюводных (Ш; К = СН», К' = С,Н5). Для исследования структуры Х.а, используют спектральные методы. По значению максимумов поглощения в ЙК и УФ спектрах и харюггеру нх смещения в зависимости от рН среды различают не только группы Х, ао но и иногда положения заместителей. Масс-спехтрометрия позволвет установить принадлежность алкэлоида к определенной группе и различать такие близкие изомсры, как Ч и ЧП; ЧШ и 1Х. По полоз!синю и интегразьной интенсивности полосы поглощения в области 1610-!665 см ' ИК спектра мо:кно различить 2- и 4-хинолоны, а также изомерные соединения Ч и ЧШ, ЧП и 1Х.
В большинстве случаев о полной туре Х.а. можно судить по данным спжтров ЯМР 'Н и "С. Различные Х. а. имеют разных биогенетич. предшественников. Тж биосинтез хинина и производных кинурсновой х-ты (1; К = ОН, К' = СООН) осущсствлвется ю трипто фана, а Х. а. семейства руговых (сосд.
1-ХШ, ХЧ) — из антрэниловой кислоты. Х. а обладают широким спектром физиологнч. жтивности. Большинство ажвлоиэов оказывает успокаивающее действие на центр. нервную систему: нек-рью из них, напр. флиндерсин (Х), проявляют антифидантные св-ва В медицине применяется хинин и эхинопсин (П; К = СНз, К = Н) кж стимулятор центр. и периферич. нервной системы.
Латс Соаритиииов Ф С., Курмухос Ак, Фсрммохоим растатсмвмх сисис«васс и вх ирвмсисввс с мсввисвс, тми., 1980; кос«овос«И И А., Юиус а с С Ю., «Хамит ирвр. соса», 1989, Нт 1, с. 8-18; Мсвсхс д Н р., Кобтбяо К., схиотэслнсгмбс,о. 17,Н т., 1979,р,!05-200. И. А Босс«соси ХИНОНИМЙНОВЫЕ КРАСЙТКПИ, содержат в молекуле остаток л-хинонимнна или л-хинондиимина (см. Хилолими- 4 ны, напр. Х-арилпроизводные ф-лы 1 (К = О или ХН, К' = Н). эют яркими глубокими цветами от синевато-красного до зеленого, но отличаются малой свстостойхостью и очень молой устойчивостью к действию хим.
реагентов. уь ИНОНИМИНОВЫЕ 269 Х.к. получают совместным окислением ароматич. диамина (илн аминофенола) и ароматич. амина (или фенола) Хат!С!7 (К Сг О ) в кислой среде либо ХаС1О в щелочной среде йри низкон т-ре. Другой способ — взаимод. ннгрозоариламинов с эриламином или фенолом. При окислении смеси 4-вминофеноля и фенола, а твхже взвимод. 4-нитрозофенола с фснолом обрвзуетси индофенол синий (1; К = О, К' = ОН). При окислении смеси 1,4-врилендиамина с фенолом либо 4-аминофснола с арилэмином получыот индоанилины, к-рые существуют в двух таугомернмх формах (оттенки от синего до синевато-зеленого): Индоанилины м. б. получены также взаимод. 4-нитрозовриламина с фенолом или 4-нитрозофснола с ариламином.
Из иш!оанилннов применяют о нафголовый синий (П; )и, 605 нм) — основной Х, у., получаемый взаимод. и-нвтрозодйметиланилина с а;нафтолом при 0 — 5 'С; -н о Н Окисление смеси 1,4-арнле!щивыина с арилэмином приво!в!7 х нндюпбнам (1' К = ХН, Хнт ХА)кт К = "!Нэ Хлйгт): последние имеют глубокие цвета от синего до зеленого (особенно четвсутичные сопи). Простейший краситель этой гр)ппы — зеленый Биндпсдвера (см. Огсазюимме крлсилмлл).
Известна труппа достаточно устойчивмх Х. ко содержащих атомы серы. Последние пригодны в качестве дисперсных храсителей дбэс полиэфирных волокон. К ним относятся ярхо-желтый Х.к. (Ш, )и, 444 нм), оранжевый Х.к. (1Ч, 1«, 483 нм), синевато-красный Х.х. (Ч, ),, 519 нм), фиолетовый Х.к. (Ч1, 1,, 545 нм).
СбнбСН18Я=4 ~=НЯСнтС Нб Под действием восстановителей образуют бссцв. лейкосоеднненю — дивриламины, под действием окислителей — хиноны. Рэзбаввенные к-ты расщепляют Х. к. по двойной связи нют-хиноидное ядро, напр..' и',ио О- + + НО-<~ ~8 — ННт Введение в Х.к. электронодонорных заместителей приводит к глубоко окрашенным сосд., обладающим сродством к волокну и значит. красвщей способностью. 529 Я-*"~:)--Д СОО1 Нт ! НЗООС Сбябхы Нхсбяб Отм а Ч Н08 Сбн58Н НБСбнб Ч! Из-за нижой хим.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
