Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 172
Текст из файла (страница 172)
Воусз, з. 3, и У.-1., 1971, р. ! 85-2!2. Н Ф. Козоисвив. ХИНАЗОЛНН, мол.м. 130,15; бесцв. кристаллы; т.пл. 48-49 'С, т. кип. 243 'С; )т 7,33 10 'о Кл м; сравнительно сильное основание (РКа 1,9). Хорошо расгв. в водных р-рах сильных к-т, большинстве орг. з р-ригелей, не раста. в воле. Со мн. неорг. и нек-рыми орг, (напр» пикриновой) к-тами об- 518 сн ! П П1 О 81 — (СНт)„ Х Ч ноос .н~ НООС СнтСООН НН О 519 2б4 ХИНАЗОЛИНОВЫЕ разует устойчивые одноосновные сали. При нэгр. с водными р.рэми к-т и щелочей рвзлэгэется нв бензэльдегид и муравьинуго г;ту. Х.— и-дефицитное гетеровромвтич. соси. Легко протонируется в рэзб.
к-тпх, при этом образующийог катион хннэзолиниэ обратимо присоединяет воду по связи )т(-3 — С-4: Н По этой же связи легко присоединяет рэзл. нуклеоф. эгенты с обрэзоввннем 4-зэмещенных производных 3,4-дигидрохннв- золинв, напр.: Алкмлнроввние Х. протекает гл. обр. в положгмие 3, напр.: Злсктроф. зэмещение в Х. происходит по бензольному кольцу, нвпр. при действии смеси дымящей НВ(Оз и хонц.
НтЗО4 обРазУетог б-нитРохинюолин (выход 5б%). С )е(э)е)Нт, аминами и гидрэзином Х. Реэгирует по механизму послгдовэт. присоединения-отщепления, дэвэл 4-замешенные хинэзолины, нэпрс Х. устойчив к окислению, однако прн действии КМпО4 в щелочной среде происходит расщепление бензольного кольцэ, приводщцее к 4,5-пиримидиндикэрбоновой к-те: прн действии НзОт в среде СНзСООН окисление проходит через абриовэние протонир. пщрэтэ и приводит к 3,4-дипсдро-4-хинэзолону: Прн воссгэновлении Кэ или эмяльгэмой )т(а в С1Н1ОН Х.
преврпщэется в 1,2,3,4-тетрэпщрохинэзолин. Х. синтезируют воссгэновит. цихлизвпней диформэшщного производного ннтробензапгдепщв по р-ции: Х.— структурный фрагмент хинаюлиноемх аилхолдоп (ввзицинэ, фсбрифутинэ, ээодимина ругекврпинв и лр.).
Нек-рые производные Х. обющэюг снотворным (меиквэлон) и лиуретич. действием, явиются исходными сотд. в синтезе нск-рых крлссггслей (напр., б-нитро-2,4-дихлорхинэзалин) и транквилизаторов либриума и валиумв (нэпр., 2-хлормстил-б-хлор-4-фенилхиншолин-3-оксил), исполгзувгтся кэх красители в цветной фотогрвфни. лала: Гстеропппссзссппе соиппевм, поя рса Р. эмесргмгппа, пер.
е ппп., т. 6, М., 1960, е. 268; Ояптм орипптсессс спивв, пер. о ипз., т. 8, М., 1988, е. 166 Вогез рийыппм, ея. Ьу П 1. Вгопо, рг 1; А ею се 4 8 о 8РЕР., ГреимоГМм, И т., 1961. ХИНАЗОЛИНОВЫЕ АЛКАЛ(.)ИДНО, содержат в молекуле скелет хиназолппа. Вюпочюот более 50 соединений. Выделены из рэсгений 10 семейств, в частности эквнтовых (Асэпбгвсеэе), руговых (Кписеве), пэрнолистншговьи (Еуйорлу1- йюеэе). Несколыго этих юивлоилов выделено из микрооргв- К Х.
а относятог производные следующих сосдл 1) собственно хннэзолинв; 2) 3,4-дипщро-д-хинэзолона (ф-ля 1); 3) 1,4-дипщро4-хйнвзолонв (П); 4) 2,4-хинвзалиндиона ((П); 5) пнрролндино- н пиперидинохнииолинов (1Ч; в=1 и 2 соотв.); б) ()-хлрболинохиназолнна (Ч). Последние чаще относят к илдальнми алпзлеидаи, О О О Биосинтез Х. а. идет через энтрэниловую к-ту. При обрэ-. зовэнни элклловдов тнпв 1Ч вторым предщсственником Явиется орнитин или эсппрагнновэя к-та Большинство Х.э.
синтезировано. Х. в. обэдлэют широким спектром фэрмэколопеч. действия: энтихолинзстерэзным, противомэлярийным, желчегонным, бронходшиторным и др. Нек-рые юиэлоиды и ок. 50 синтетических производных нашли применение в медицине. Растения, богатые Х. в., напр. Рейвпшп )юппа)а (местные нвзв.— могильник„исрик, вдрэспэн и др.), издэвна используются в народной медицине в хпчестве успокливэющих, противопростудных, противомвирнйпых, противоэстмэтических и др. средств. Первым Х, эо выделенным из растения (1888), был пегэнин, илн вэзицнн (1Ч; Х = ОН, л = 1), мол, м. 188,23, бесцв.
кпистюиы, т. пл. оптически активных форм 211 — 212 С, [п)в т 252' (в хлороформе): получены нитраты с т. пл. 130 'С (с рлзл.); т. пл. рвцсмэтэ 209 — 210 'С, его нитрата — 1б8 — 109 'С (с разл.), 520 ХИНИН 265 СН=СНН, СН1 сн=сн Он 0 1 СН1 ОН Н Нвиб.
фипмэхологичссхи жтивен дезоксипегинин (1У; Х=Н. В=1), мол.м. 172,23, бесцв. криствзлы, т.пл. 92'С, т.пл. перхлорвтл 251 'С. Гидрохлорид дезоксипегининв— бесцв. христылы, хорошо риств. в воде. Упгетвст холинэсте- разу, чем облегчиет проиедение импульсов в холинэргнческих синэпсэх. Применяетси в медицине (в виде педрохлорндэ) для воссгвновления нервно-мышечной проводимости, при неври- тих, для лечения последствий нирушения мозгового кровооб- рэщення и др. Дезохсипегэнин получают из широко рэспро- сгрэнснного рэсгения Рехюнлп Ьыелв)В, Лннс: Селритл инее Ф С., Курмтхел А Г,, Фермехолопм рсссм- тслслмх еехелоииоо и их ирсмсисияе л мслииам,Таи., 1980; геЬис 5., Птв хст Р., «Рьеивиссс, 1970, 18.
25, НХ 1, $. 22-44. М.В. Гееемсненнел. ХИНАКРИДбНОВЫК ПИГМВНТЫ, см. Пилменты оргв- нические. ХИНП1ДРбН, см. Бензолинонм, ХИНГИДРбННЫИ ЭЛВКТРбД, см. Электроды срсоненил. ХИНИЗАРНН (1,4-дипщрокси-9,10-внтспахинон), мол. м, 240,22; бесцв. кристаллы, т. пл. 200 — 201 С (с возг.), т.хип. 450'С (с рвзл.), 196,7 С/1 мм рт.ст. О ОН Ржтв. в этвноле, диэтиловом эфире, бензеле, горячей мыс. Х. ох неля ется гетр эицсгвтом РЬ в СНзСООН до 1,4,9,10-энтрвдихинонв. Действием ХВ131О4 в р-ре соды при 80 'С О Он В инертной атмосфере или Хл-пылью В избытке СН1СООйвоссгинавииэиется в лейкохиниээрин (ф-лл 1), действием ХВВН, в метаноле в атмосфере Хт — в 1,4-дигндроксиэнтрэцен (П), к-рый окисла- ется Оз воздуха в 1,4-интрвхинон: ОН О Х.
— о- Хлорировэние Х. С11 в СНзСООН приводит к 2„3-дихлорпроизводному, действие Вгт В р-рс 1(нг — к окислению до 1,4,9,10-лнгрвдихинонв с послед. обрвзовэнием его 2,3-дибромпроизводного. Х. сульфируется 12,5%-ным олеумом с добавлением ХВ2БО4 при 90 — 120 'С в течение 12 ч до 2-сульфопроизводного, 20%-ным олеумом в црисуг, Н1ВО, и НБО при 170-175 'С в течение 26 ч — до 6-сульфопроизводного (выход 83%). Нитруется НХОт в СН1СООЙпри 20 'С до 2-нитропроизВодного, В Н2БО4 — до 1,2,4-трипсгрокси-З-нитРоэнтрэхинона Х.
вступает в р-ции эминироввния: перемешивэние его на воздухе в р-ре пиридинв с пиперидином, пиклогексиллмином (40 — 50'С), и-фенилендилмином (100 'С) или с рвсплввом толуидннв (160 'С) приводит к соответствующим 2-эминопроизводным (выход 71-90%). В пром-сти Х. получают взэимод. 4-хлорфенола с фтилевым ИЩИДРИДОМ В ПрнСУГ. Н1ВО5 В 100%-нои Н.БО4 ИЛИ ршбввленном олеуме при 190-195 'С (выход 80-909о); очищиот полученный продукт возгонкой или перскриствллизэпией. Препэрвтивно Х. синтезируют ныревинием энтрихинонв с ннгргпилсулъфитом в прнсуг. Н5ВОз и солей НБ, окислением энтрвхинони От вощухв в водной среде в присуг.
Кнг или ХВВг (220-300 'С), ныревэннем 1,4-лнгидроксинэфгжинв с мэлеиновым инпщрилом в плэве А!С11 — ХВС1 при 210-220 'С. 521 Х.— исходное в-во в произ-ве зеленых, синих и фиолетовых энтрэхиноновых красителей для шерсгй. Х.
угнетэсг деятельность центр. нервной системы. Т. носил. 870 'С; ниж. КПВ 10,4 гlмз Лиан Всихетеремем Х., Химии сиитеини:хих хрсситемВ, иср. с иил., т. 2, Л., 1957, с, 955-86; Гор слил ЬЬ В., Хаем аирехиалал и их Иремо ШМХ, Мн 1985. Н. Н. Лраесаноаа ХИНИН, важнейший ю хинных юпллоидов, прслствмиющнх специ фич.
гр)ппу, свойственную определенным видам хинного дерева (Ствсйолл) и ремиджии (Нспн)л) семейства миреиювык (йлЬ(эссэс). Х. (ф-ли 1) — бссцв. кристэллы горького вкуса, мол.м. 324,4, т. пл. 177 С, [а]В -158 'С (этинол), плохо ристе, в воде„ хорошо — в этэноле, хлороформе, диэтиловом эфире. Из воды крисгввлизуется в виде трипщрвтв, т. пл. 57 'С. Х. имеет двэ атома Х ршной основности, обршует дви рода солей, в к-рых протонируется либо хинушпщиновый атом Х, либо обв атома азота Соли пужстввгяют собой бесцв.
крисгвллы горького вкуса. Ввхгнеишие ю них: сульфат, т. пл. 205 'С (с рэзл.), плохо риств. в воде и этвнолег гидрохлорид, т. пл. 158-160 'С, риств. в этэноле, хуже — в Воде; дигидрохлорид, хорошо риств. в ваде н этвноле. Х. легко окисляется мн. окислитслями; под действием к-т при нмр, происходит перегруппировка в хинотоксин (П). Строение Х, установлено нв основвнин анализа продуктов его окисления хромовой к-той, главные из к-рых хиннновэя (6-метокси-4-хинолинкирбоновэя) к-тв и мерохинсн (3-винил-4-пиперилинуксуснэя к-тэ), и подтверждено полным синтезом (1945).
Известны 4 диэстереомсри Хл все они синтезировэны. Нэиб. значение имеет хинидин, отличвющийся от Х. конфнгурэцией при атоме С-9. Он предсгивляет собой бесцв. кристаллы, т. пл. 173,5 'С, (аф +334,2 'С (0,1 н. Н2БО4); применяется хж внтивритмич. ср-во. Х, получаот из коры тонких стволов, ветвей или корней хинного дерева. Для Х, хэржтернв «талейхнннэяо р-ция— зеленое окрвшивэние с избытком хлорной нли бромной воды и аммиака (чувствительность 1:20000). Х. тохсичен по отношению ко мн, биктсриям и др.
одноклеточным оргэннзмэм. Он охвзывэет разностороннее действие нв организм человека: угнетает центр. нервную систему и терморегулирутощие центры, понижэя т-ру прн лихорвлочных озстояниях: понижэсг возбудимость сердечной мышцы; возбувщвет мускулатуру матки и усиливает се сокращение, уменьшает селезенку.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
