Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 171
Текст из файла (страница 171)
методов пктивирования процессов, при полном отсутствии гравитации. См., напр., Реакции и твердых телах, Самараспрастраидднщийсл гысакатгмпгратуриий сиитгг. Важными этапами в разе«гни Х.т. т. явилась создание совр. методов выращивания монокристаллов больших размеров (см. Ахаиокриапахлаг гырагцигаииг) из расплава, из перегретых водных р-ров (см. Гидратгрмальк«г процессы), разработка процесса выращивания по механизму пар — жидкосгь— кристалл, методов ванной плавки кристаллов, методов управления св-вами кристалла путем наложения при его выращивании магнитных и электрич, полей. Значитечьное месго в Х.т.т.
занимает получение и исследование св-в пленок и покрытий. Нов)та область в Х. т. т. открмло создание методов получения аморфных твердых материалов путем химического осаждения иг гам«ай фазы с пхюзменной активацией. Таким путем полученм необычные «сплавы» полупроводниковых элементов с водородом, фтором, азотом и др. легкимн элементами, тройнме н более сложные компознпбги, мнопге ит к=(тых обладают уникальными св-вами и имеют широхие перспективы практич.
применения. Основой микроэлектроники является плаиариаз технология, разрабатаннаб в США в 1959. Среди новейших направлений развитив Х. т, т.— синтез и изучение высокотемпературных сверхпроводников, открытмх К. Мюллером н Дж. Беднорцем (198б), создание и исследование св-в «нанострухтурированных» материалов, к-рые состоят из частиц размером 1 — 15 нм или пленок толщиной 1 — 15 нм. Относительно большая доля пограничных (приповерхностных) слоев определяет значительные (иногда на песк.
Порядков) отличия св-в наноструктурированных материалов ат св-в кристаллов и стекал того же состава. Рвзрабатываютхп методы получения (нанатехнолопш) наноматериалов, а таске гетеросгруктур с размерами состаюыюших их элементов (слоев) ат 1 да 10 нм. Особенности физ. и физ.-хим. св-в твердых в-в см. в ст.
Амарфиег состояние, Кристаллы, Спмдлоайрагиаг состояние, Тггрдаг спела, в статьях об отдельнмх видах материалов: Диглгктршш, дгагишпиош маги«риалы, Полупроводники, Сггрдпровадиики и дрл особенности р-ций твердых в-в — в ст. Харрагил мгталлаг, Мепиииав окисление, У)та«лениг и др.
Л«о.. Пропорол«ннс нстодн о хинин тоердото теле, под ред. П. Х«сино»пера пер. с еюи., М«1976; Б олднр се В.В., Л ох о е Н.3., Чупахин А.П., Х«««тоердоте теле, М., 1982; Чеботин В Н., бе«тесам линт тосрдохо тсое, М., 1982: Б роуд М., Доллвнорц, Ге еоеа А., Р«нагни тосрднх тел, пер. с «пн., М., 1983; ГнлеоитМ.П, ПокрооскнЯИИ., Хи«их тооркого тсое, Монсе„1985; Третьлкоею Д, Лепнос Х., Хи«их в телескоп«и«ркоф«хогг нотернолое, М., 1985; В е с т А., Хинке то»рното толк тоорил н пригон«ст, пер. с литл., е.
1-2, М., Ю88; Ре о Ч Р., Ноон» ллнртнхсинх л хинин тмрдето тсхд лнр, с авт., Ноеоепб., Шяй 9.Г. Р ХИММОТОЛОГИЯ (ат димин н лат. шогог — приводящий в дыскение и греч.!ойол — наука), 'область знаний о св-вах, качестве и рациональном использовании горючих и смазочных материалов (ГСМ) в технике (двигателях, особенно внутр. 516 сгораню, машинах н механизмах). Термин вХм впервые предложен в СССР (К.
К. Папок, 1964). Х. возникла и развиваетсэ на стыке орго физ. и ксллоидной химин, нефтехимии, физики, экономики и экологии. Формирование Х. в самостоат. направление науки обусловлено увеличением обьемов потребленю ГСМ, возрастанием их значения в обеспечении ззядежности и долговечности техники. Кроме того, перед Х. в последнее вреьы остро встали две относительно новые проблемьп 1) стабилизация добычи нефти и получение моторных топлив ю альтернативного сырья (см. Альтернативные эюллива)', 2) изучение и улучшение экологии.
св-в ГСМ в связи с тем, что влияние мн. видов транспорта на окружающую среду зависит от состава и св-в применяемых топлив и масел (пржращение произ-ва этилир. бензинов, рюработха т. наз. городского дизельного топлива, снижение расхода смазочных масел на угар и т.д.). Задачи Х. можно условно разделить на 3 группы. Партия из них связана с оптимизацией качества ГСМ, обеспечением нвиб.
полного соответствия эксплуатац. св-в ГМС требованиям двигателей. Решение задач этой группы базируегсл на исследовании комплекса физ.-хим. процессов, протекающих при использовании ГСМ (испарение, смессобразование, сгорание, лаке- и нагэрооброзование, коррозионный и мех. юное и т.д.). Эта же группа включает работы по оценке эффективности путей упучшениа качества ГСМ (новые компоненты, методы очиспгн, присадки, добавки и др.) и расширения их ресурсов (иэпр., альтернативные топлива, синтетич. смазочные материалы).
Пебь задач второй группы — повышение эффективности применения 1СМ в услоыщх эксплуатыуии. К этой !Рупие относвтся рюрабопш и на)чное обоснование норм расхода ГСМ, сроков их хранения, принципов классификации, унификации сортов и марок, взаимозаменяемости, методов восстановления качества некондиционных топлив и регенерации отработавших свппочных материалов. Третья группа зизач посвящена разработке и совершенствованию методов оценки качества ГСМ.
В зту группу входвт также исслсдованю по совершенствованию приборов и методов аналит. Контрция качества топлив и масел, совершенствованию стандартов и техн. условий на них и методы их анализа. Одно из наиб. Крупных достижений Х.— разработка новой системы первичнои оценки эксплуатиц. св-в ГСМ, т.наз. хомплексов их хвалификвц. испытаний. Ранее эти св-ва оценивались гл.обр. при испытаниях на полноразмернмх машинах в стендовых или эксплуизац.
услоыих в течазие 2 — 3 лет с затратой больших материальных ср-в. В соответствии с новой системой каждое св-во топлива либо масла «расчленяют» или «разделюот» на простые составляющие, оценка к-рых возможна ускоренными лаб. методами, получившими назв. квалификационных. Суммирование результатов определения указанных составляющих позволяет 068ьсхтивно и всесторонне оценип в целом любое экспзгуатац.
св-во. Комплекс квалифнкац. методов по всем св-вэм того или иного вида ГСМ дает возможность оценить его пригодность к употреблению в течение 1,5 — 2 мес при небольших зиграгэх. Отечеств. система квалификац. оценки св-в топлив и масел применяется более 20 лет и уже дала большой экономич, эффект. Осн. задачей Х. на перспективу остается сощание научных основ и рекомендаций по экономии топливно-энергетич. ресурсов и обеспечению двигателей, машин н механизмов высохокачеств, П'.М с широкими сырьевыми ресурсами.
Ливзз Папок К. К» Разозип КА, Ововврз иа топ»ивом, массам, смазкпв, прпаикзм в амипаввюэ«пазиоивзь 4 ки., м., шю, с. 989-87; Гуреев А.А., Фукс И.Г» дашка В.Л., Химмстввопы, Мо 1986. зз А Гуре«в. ХИМОЗЙН (репнин, сычужный фермент), фермент класса пщролю, катализирующий гидролиз пептидных связей, образованных ирены. остатками гидрофобных аминокислот; относится к эндопептндазам. Мол.м. бычьего Х. ок.
35 тысд оптимальная катаиитич. активность при РН 3-4 0ргэ синтетич. пептидов обычно при рН 4-5); р1 4,6. Активный центр Х. (он близок по строению югтивному центру пепсина) содержит два остатка аспараги- 517 ХИНАЗОЛИН 263 новой к-ты, избирательно модифицируемых эпокси- и диазосоединениями. Образуется Х. в слизистой желудка телят из предшественника (прохимозина) в результате отшеплеши от него 42-членнога пытгида при рН «5.
Р-ры Х. стабильны при РН 5,3-6,3; при рН ок. 3,5 и выше 7,0 армену быстро теряет свою активность, однако при рН 2 р-р . относительно стабилен. Х. ингибируется пепстатином (прир. пентапептид, синтезируемый бактериями стрептоммцетами). Фермент используют в произ-ве сыров (обусловливает свертывание молока в результате пц!Ролюа пептидных связей казвина). Ливзз Ро1«извив В««ммЬодв и Вззвуюо1озуз, 1970, «19, р. 421-86; У!ввезя., Уап Кое!)сиру., 81ввбспо!««Воз1. Вюеасш», 1980, «. 108, УЬ 2, р.
415-21. Л.Д. Руми. ХИМОТРИПСЙН, фермент клааса пвдролаз, катализирующий гидролиз пептйдных связей, удаленных от концов белковой цепи (эндопептидаза). С наиб. скоросп,ю катализируег пщролиз связей, образованных карбоксильными группами пщрофобных аминокислот. Гидролизует также сложные эфиры и амиды, образованные атими аминокислотами. Х.— фермент большинства позвоночных, синтезируется в поджелудочной железе в форме неактивного предшественника (профермеита, или зимогена) химотрипсиногена, к-рый в двенадцатиперстной кишке под действием зприлсина подвер гается протеолюу с образованием Х. Трипсин пщролизует в проферменте 4 пептидные связи и удаляет из молекулы два дипептила в положениях 14 — 15 и 147 — 148.
Образовавшиеся три фрымента молекулы Х. остаются соединенными двумя дисульфиднымн связями. Х. вместе с трипсином участвует в расщеплении белков в тонком кишечнике. Секретируются две ршные формы Х.— А и В, различающиеся по аминокислотному составу. Наиб, хорошо изучена и-модификация Х. А бык» (к-Х; мол. м.
25 тыс.), образование к-рой из профзюмента идет через промежуг, модифицир, формы Х. А ((), 7, и и 8). В ферменте имеетеи 6 связей 8 — 8; размеры молекулы близки к сферической (5,5 х 3,5 х 3,8 нм), Макс. каталвтич. активность а-Х. проявляется при рН 7,8-9,0; р1 ок. 8. Для проявлении хатэлитич.
действия Х. лаиб. существенны !Руины: гидроксильнвя серина-195 (принято, что нумерация аминокислотных остатков в Х. состветствуег их положениям в проферменте), имидзосльная гиспщина-57 и кэрбоксильная аспарыиновой к-ты-102 («активная триада»). Стабилизацию этой триады осу!песта!лет ионная связь между и-аминогруппой изолейцина-16 и карбоксильной группой аспарагиновой к-ты-194. Сорбция субстрата в жтивном центре а-Х.
обеспечивается пщрофобной полостью. Ве размеры 1,0 х О, 5 х 0,4 нм оптимальны для связывания боковых цепей остатков пщрофобных аминокислот (триптофан, фенилаланин, лейцин, тирозин), а конфигурация допускает лишь определенную ориентацию субстрата. Механизм каталитнч. пщролиза включает стадию сорбцни субстрата, расщепления пептидной связи с образованием ацилфермента и послед. переноса ацильной группы на нуклеоф.
акцептор. Ннп~бизоры Х.— ионы тяжелых металлов, борорг. к-ты, диизопропилфторфосфаг и др. Недостаток илн избыток Х. прояюиется в нарушениях пищеварении. Фермент применюст в медицине для расщепления нскротизир. тканей, разжшкения и обле!чения выделения мокроты, при тромбо итэх и др. Лиме БсрсзпиНВ» Мартппскк.,осповыфизитескоазиииифсрмепзвпииозо катавиза, М., 1977, с. 126-7Ц Двк с оп М., Уз 6 6 Э., Ферм«азы, пер. с мпи., т. 1, М., 1982; В 1 оп ГХ М., в киз ТЬе Визуимв, 3 ед., ед. Ьу Р П.