Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 173
Текст из файла (страница 173)
Хэржтерное св-во Х.— противоммшрийное действие. Причем рвцемвты и синтетич. энвнтиомеры Х. облэдмот таким же действием. В мед. практике применяют пщрохлорил, дигидрохлорид и сульфат Х. В связи с появлением более эффеюивных синтетич. протнвомыирийных препаратов Х. имеет ограниченное испольэовэние. Соли Х. используют в эхушерской приктике для возбуждения и усиления родовой деятельности. Х. служит тэхже эдсорбцион- 522 СНЗСОО НН1 В 1Ыс 2СН5ООСзмСООСН5 — м СООСН СООСНз СООСН, СН3 юб ХИНбксллин ным индикатором в аргентометрни (появляетсн желто-зеленая люми несценция). Лма.: МазвкаааквЯМ.Д., Лекзраммввмс средстза, 12 мзк, т.
2, М., !993, а. 411; Мевзье Я.НР., а кн.: Тас Аясзвмбз, т. 14, НУ, 1973, р. 181-222. И. А. Ьессомаеа ХИНОКСАЛЙН, мол.м. 130,15; бесцв, кристаллы; т,пл. 28 'С, т, кип. 220-223 'С, 108-111 'С/12 мм рт. стд 51 1,69 х х10'о Кл м; сравнительно сильное основание (рКе 0,51). Хорошо раста. в мзде и боль- 4 я' шинстве орг. р-рителей; с водой образует гидрат, т. пл. 37 С. Х.— и-дефицитное гетероароматич.
саед, Легко вступает в р-ции нуклеоф. присоединения и восстановления, напр.; Электроф, замещение протекает по бензольному кольцу Х. в жестких условиях, напр. нитронание смесью конц. Н)ЧОз и олеума при 90 'С (в течение суток) приводит к образованию смеси 1,5% 5-нигро- и 24% 5,6-динитрохиноксадина Х. инертен к окислению Н)(1О5 и К1СгтО„однако окисление КМпО4 в щелочном р-ре сопроеождаетаз расщеплением бензольного кольца с образованием 2,3-пиразиндикарбоновой к-ты, окисление персульфатом аммония дает 2,3-дипщроксихиноксалин (выход 30%).
Х, легко превращается в )з(-оксиды, напр. окисление 1 эквивалентом наяуксусной к-ты приводит к 1-оксиду, избьпком к-ты — к 1,4-диоксиду. Дальнейшее восстановит. хлорирование моно- или ди-)51-оксидов Х. действием РОС13 идет с образованием соотв. 2-хлор- и 2,3-дихлорпроизводных Х. Получают Х. конденсацией о-фенилендиамина с глиоксалем илн его бнсульфитным производным при 60 'С. Х.
— структурный фрагмент нек-рых прир. саед., напр. пептидного антибиотика эхиномицнна Нек-рые производные Х. обладают противовоспвлит., антибахтериальной (напра сульфахиноксалнн), аналыптич. и противомввзрийной активностью. Лама Гетероннклмзескнс саедвзмввл, нод р и.
Р. Элммрфнлм, вср. с звпз., т. б, Мо 1960, с. 373-403; Обвзм о!мзммеакзе кваме, змр. с звпз„т. 8, Мо 1985, с, 160; 8 е В з З е О., М о !з! л о К, епсигоаУс!мм о 27, 1988, Р 2481. Р. А. Килзмасе, В. И. Келарее. ХИНОЛИЗИДЙН (октыидрохинолизнн, норлупинин), мол.
м. 139,24; бесцв. жидкость; т. кип. 169-170 'С, лтпа 1,4796. Хо! ! рошо раста. в воде и орг. р-риге!их. Х. — сильное основание, рК, 9,37. С ННа1, с 574 4 пикриновой и платинохлорнстоводороднои к-тами образует устойчивые соли (т. пл. пикрата 137 'С, хлороплатината — 114 'С). Х. Обладает св-вами третичных цихлич. аминов. Прн действии СН31 Х. превращается в соль юраис.5-метилхинолизидиния: Обработка Х. ацетатом НК приводит к дегидрироввнию цикла с образованием иммониевой соли: Х. и его производные — осн. структурные фрагменты линолизидииовмл алкддоидон групп лупинина, нуфарина, пигизинэ, спартенна и матрина, входит также в состав нек-рых индольных, изохинолиновых и др.
алкалоидов. Х. получают декарбоксилированием лупиновой к-ты, вьщеленной из рзстений рода 1лр)пвз (семейство Ьебшп)йозае), путем перегонки ее со смесью Са(ОН)1 и )з)аОН или из метилового эфира этой к-ты по р-швам: Осн. методы синтеза из соединений др. рядов: ННм С,~,ОН оскзпап п)скз .,о паыас.Г т Н мн 1 ООС1Н5 Н Нех-рые производные Х.— лек. препараты (напр., пвхикарпин, циппин); многие производные токсичны. Лам.: О ад м к о з С А., А с л а в о з Х.А., К у ш м у р ад о з Ю. Ко Алкалавдм кввознзнзввозопз ркка, Хвмвз, стереозвмве, бвопнсз, М., 1975; Обвнм орпммсскза ламм, вор. с звпз., т. 8, М., 1985, с. 286.
В. И, Келарее. ХИНОЛИЗНДЙНОВЬЖ АЛКАЛОИДЫ (адкалоиды лупина), содержат в молекуле ядро лииазизидииа. Насчитывает ок. 200 представителей. Вмделены из растений семейстыз бобовых ((пбшшпобае), родов люлин ((лр(ппб), ракитник (Су!Моб), софора (Бор)зога), термопсис (Т)зеппорбй), песчаная акация (Аппподепдгоп), аммотамнус (Апнпойзапшоб), а также нех-рых растений др. семейств, напр. маревых (С(зепородюсеае), барбарисовых (ВегЪепдвсеае), маховых (Рарауешсеве), куншинковых (Муп4р)юеасеае). Встречаются би-, три-, тетрацзылические и димерные Х. а.
Все они дюится на группы: 1) лупинина (ф-ла 1; Н = СН2ОН); 524 2) аитизииа (П); 3) спартеила (Ш); 4) матрица (1Ч); 5) ормозавииа (Ч), 6) 9Ь-эзафеиалеиа (Ч1). Первую группу составляюг лупииил, его сложные эфиры, структуриые аналоги с кстопиперидильиым заместителем в положении 1 или 3 и алкалоиды типа иуфаридииа (ЧП). Лупииии (1-пщрохсиметилхииолизидии; мол.м. 169,27) предстаюиет собой бесцв.
кристачлы, т. пл. 69 'С; окисляется по первичной спиртовой группе до лупиловой к-ты (1; В = СООН). (» ~[~" ЗЗ)]З 0 П СНЗ Ч! !Ч СН фМ СН ЧП! Ч!! Ко второй группе отиосатся трициклические Х. а Основоположиик ряда — цитизии (П), мол. м. 190,24, бссцв. кристачлы, т. пл. 153-155 'С, [а]п -120' (вода); т. пл. его перхлората 298 'С. Траты группа лаиб. миогочислеииа, что обьвсияется иачичисм 4 асимметрич, атомов С в положениях 6, 7, 9 и 11 (ф-ла П1), разл.
степенью гидрироваиия и положением карбоиидьиой, падроксильиой и сложиоэфириой групп. В зависимости ат размера и мсага сочлеиеиив кольца (у различают подгруппы спартеииа(Ш, мол. м. 234,38, т. кип. 188 'С/18 мм рт. Ст., [а]а — 16,4'), леоитидииа (ЧШ, л = О) и тзукушииамииа С (]Х). К подгруппе спэртеииа атнасзтся тюсже пахикарпии [(+)-спартеии], аиагирии (ЧШ, л = 1, мол.
м. 244,34; т. кип. 210/4 мм рт. стч [п]В -165 ) и лупании (атличаапз ат аиапарина тем, что кольцо А в ием полностью гидрироваио, мол.м. 248,37; т. пл. 40 'С, [а]а +61'). Наиб. зиачеиие имеет пахикарпии — маслообразиое в-во, т. кип. 135 'С/1 мм рт. Ст., [п]а+17' (этаиол); д/и перхлората и пикрата т.пл. 17З и 98 'С соатветствеино. Молекулы Х.а. группы матрица (1Ч) состоят из двух скондеисироваииых хииолшидииовых систем, для к-рых извсстло 7 стерич. Взомеров из 8 возможных.
Выделено более 40 алкалоидов втой сруппы. Все оии имеют лжтамиую группировку в паложеиии 15 и различаются положением гидроксильиых групп и двойных связей. Из растеиий часто вьшеляютсз в виде Х-оксидов. Алкалоиды гитой группы нстречаются в раагеиии Оппози; среди иих имеютсв димериые сосдииеиив. Установлены коиформации и колфигурнции и осуществлен синтез многих Х. а Их биогеиетич, предшественником является лизин. Х. а. облцдают разл. физиолопш. Вктивиостью. В частности влияют иа артсриэльцое давление, стимулируют дыхание, приводят к возбуждению и сокрюцеиию мускулатуры матки, оказывают местиоаиестезирующсе действие, В мед. Практике примшиют цитизии для возбуждеиив дыхалия и пахикарпии в качестве гаиглиоблоквтора 525 526 РГН7 -с6, ХИНОЛИН 267 лат«садыхов ПА., А сванов Х.А., дух»мурадов ю.к„Асхад«ива ымоаювювового рава.
Хвана, «тсрсоавива, Эвоывсв, М., 7975; АяыГогав «Ьсва«а! ава Ьсоэсэсаа рссарс«а«св, 44. З. Щ Рснваы о. 7, Ы Т, 7ЗЗ4, р. 105. В. Л. Вава«родос» ХННОЛЙН, мол, и, 129,15; бесцв. жидкость с запахом пири- дина, во влажном воздухе иа свету желтеет; т. пл, -15,2 'С, т. КИП.
236,6 'С, 108,8/10 ММ рт. СГЧ с/заа 1,0929; Лзаа 1,6268; )г 7,27 10 зв Кл м; давлеиие пара 0,34 кПа (75,3'С), 1,41 кПа (104,3 'С); А// 83,65 кйж/кг. Хорошо раста, в эталале, диэтиловом эфире, беизоле, мало раста. в наде (0,7% при 20 'С): пагроскопичеи (юхватывает до 22% Н70); перегоияется с водяным паром. С иеорг, и орг. Солями дает адлук- ' ~са]са ты (напр., СвНТХ НЗС17 с т. Пл. 223,5 'С), используемые для его вЫцслеиия, очистки и идентификации. Х.— осиоваиие, сильнее, чем амилии, и слабее, чем пиридии, рК, 4,90.
Лыха протоиируется по атому Х, образуя с минер. к-тами ограниченно ржтворимые устойчивые соли (т.пл. судн~ага !64, дихромата 167, фосфата 165, хлороплатииэза 218 С), с алкил-, иеу-рыми эрил-, ацилгвлогеиидами и диачкилсульфатами — соответствующие четвертичиые соли (соли хииалииия). 1-Алкилхииолииийгалогеииды при иагр. в запаяииой трубке до 300 'С претерпевают Ладеибурга реакцию с миграцией алкильиого заместителя преим. в положения 2, 4 и 8; присослиивют циаиид-аииои с образонаиием 4-циаиохииолилов, превращающихся в кислой среде в 4-хииолиикврбоиовую (цинхоиииовую) к-ту.
К 1-ацилхииолиииевым солям циаиид-аииои присоедиуиется, давая 1-ацил-2-циаио-1,2-дигидрохииалииы — саед. Рейссерта. Элсктроф, замещение Х. в юпких условиях идет преим. по положениям 5 и 8, напр. сульфироваиие дымящей НзЗО4 при слабом нагревании, иитроваиие смесью НХОз и Н7ЗО4 при 0'С или галогелироваиие в ханц, Н ЗО без нагревания в присуг. А81ЗО4. Сульфироваиие при 230 'С цвет в положеиие 24О,) 5, п и 300 С вЂ” гл.
Обр. в положение 6; иигроваиие с помощью 4 пратскжт прсим. в пОложсиие 7. НитроВаиие смесью НХОз и Н7304 при иагр. приводит к смеси 5,7- и 6,8-дииитрохииалииов (вторав иитрогруппа нступает в мсюа-положеиие к первой). Гачогснироваиие Х. в СС)4 и иитроваиие НХО7 в (СНзСО)зО или Х Оа ггротскает с хорошими ныходиаи по мсхюипму присоедйиеиия — отщеплеиия и приводит к образоВэиию саопютстВуквцих 3-замсщсииьгх праггзжргиьпг. Нуклеоф. амииироваиие Х. ХаХНТ по Чичибабина реакции, алкилироваиие и арилироваиие литийорг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
