Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 175
Текст из файла (страница 175)
стойкости Х.к. не применяют для крашения большинства волокнистых материалов. Их используют двя крашения бумаги, в полиграфии н лжокрасочном произ-ве. 530 270 ХИН ОНИМИНЫ Большое значение имеют Х. к. в цветной фотографии, где с их участием воспроизводятся галубые (синие) и смешанные цветк в к-рых голубые комбинируются с друпгыи, напр. с желтыми — для получения зеленых окрасок, с красными— фиолетовмх и т. д. В качестве голубых компонентов используют производные и нафтола, напр. соед, ЧП, к-рос в процессе цветного проявления окиспяется засвеченным бромидом серебра совместно с цветным проявителем (Х, Х-днзтил-1,4-фенилендиамином) с образованием голубого Х.к.
(Ч)П; 2мм, 605 нм): СНаХСосН55 ОН ХНСО + Н1Х4~~ ~) — Х(С2Н5)1 — ' хо Н ЧП „Голубой" компоасаг (бсспвстпмй) „Паствой прсявптсль (бссдветвмй) ЧП1 ХН Па Пб 531 Х .к.— промежуточные продуктьг в синтезе оксазиновых, тиазиновых, диазиновых, сернистых и кубовых красителей. Нек;рые Х.к. примениот в хднесгве окислит.-восстановит. индикаторов.
Ланд Вспкагарамап К., Хнам сппсспнсскка краппсдсй, пор. с акга., г. 2, Л„1957; Хамка сапгспсмсюп краппсасй, под род, К. Вспкагарамака, пор, с аагао с. 4, Л., 1975; Сто папок Б.И., Васдсккс а апмкв и гсккоаопю оргакаасскка красатсасй, 3 аад., М., 1984. Б. И. Смпммм.
ХИНОНИМЙНЫ. Разли юют и- и о-хинонимины (ф-лы 1а и 16) и и- и о-хинондиимины (Па и Пб). Наиб. пржтич. значение имеют парад-изомеры. НюамещенО О ные Х.— бесцв. кристаллы, неустойар ХН чивы, разлагаются на свету и в прнсуг. р-рителей. Замеп1ение атомов Н при атоме азота на алкил или фенил стабилизирует молекулу Хо что вы- ХН ражается также в углублении цвета !а !б производного; так, Х-метил-и-хинонимин — светло-желтые, Х-фенил-и-хинонимин (т. пл. 97 'С)— красные,Х, Х'-дифенил-и-хинондиимин (т.
пл. 180 'С) — темно-красные кристаллы. Характерное св-во Х.— спо- собность к лепгому гидролизу разбавленными х-тами с образованием соответствующего хинона и ХНз. Взанмод. Х. с разя. восстановителями приводит к аминофенолам или днаминам. С фенолами хинонимины образуют индофенсльные красители, напр. красный краситель в случае нафтолю Х-Алкилзамещенные хинонднимины в щелочной среде превращаются в хинонимин, с сульфаггами щелочных металлов образуют сульфонаты: О а + И2ХН ХН 7 ХН Незамещенные Х.
и их Х-алкильные производные вступают в диеновый синтез с пиклопентадиеном. Незамещеннме Х. получают осторожным окислением эфирным р-ром А82О и-аминофенола (в случае л-хинонимина) и и-фениленднамнна (в случае и-хинондиимина). Х-Фенилхинонимин синтезирудп в аналопгчных условиях гп п-аминофенола, Х, Х'-дифенилхннонднимин — из Х, Х'-дифенил-п-фенилецлиамина. Х.— основа димснинпмовыд красиеакедд С и. Ига . ХИНОНЫ, цихлич. дикетоны, в молекулах к-рых кето!руины входят в систему сопряженных двойных связей. Наиб. прюпич. значение имеют бензсдимонм, нафтодпнонм, 9,10-антрахинон (см.
Антракимпн), а также 1,2- и 1,4-антрахиноны (ф-лы 1 и П), 1,2-, 1,4- и 3,4-фенантрвхиноны (ф-лы 1П вЂ” Ч, т,пл. 216, 153 и 133 'С, соотв.) и нет;рые дихиноны, напр. 1,4,5,8-нафтодихинон (Ч1). О О СС)5 ( С(,) О П оУ сР П! ГЧ Й О О Ч! Х.— окрашенные кристаллы (табз.), Окраска Х, во многом зависит от взаимного расположения карбонильных групп в молекуле: 1,2-Х. окрашены, как правило, в красный или оранжево-красный цвсг, 1,4-Х. окрашены менее интенсивно — в желтый или светло-желтый цвет. 1,4-Х. обладают большей летучестью и более резким запахом, чем 1,2-Х.
Х. весьма склонны к переходу в ароматич. соедд присоединение одноп» ьлекгрона приводит к образованию сбмихи- 532 хиноны хп С) ос 0,795 (Н,О) 0,7М (СДГ,) 0,466 60-70 116 111-! 12 Ярло-лрзслый Слстло-ыесззн Жепззй 0,74г(с,н,) 0,576 0,484 0,490 0,401 0,154 озЮО 0,972 ЩО) 145-147 1283 185-190 Ыб 287 206-208 220 Крзсыыа ж а Крзсыый Жслзый жытый жеюыа жл ой 0 ОН 0 4 НСНΠ— ~ 0 ОН ОН ОН ОН 0 0 0 ОС(0)СН, ОН свойстванхкоторыххннонов Олзызыы. лоытсзы- Г(сет т. ыл., 'С зыт. ыстсызвыа В (С((зон, 25 'С)* 1,2-Бсызолыып 1,4-Б сызоыыоы т р .1,4.Г лыаоы (луролыыоы) тсзрзхюр- 1,4-бсазаллыоа 1свилфыыыыл 1,4-Ны(зылыыоа 1,2-Алтрсзллоы 12аллтрелллззы 9,10-Азор сыоыы 9,10-Феыслтрыылыл 1,4,5,8-Нофзыллллыоы 'В слоблы увозы рссыоротелз, отллслый от СН ОН.
нонового анион-радикала„к-рый при присоединении еще одного впехтрона дает дианион, в кислой среде превращающийся в двухагомный фенол, напр. в случае 1,4-бензсхннона: 0 0 0 ОН Склонность Х. к участию в окислит.-восстановит. р-циях харюгтернзуется охислит.-восстановит. потенциалом. В общем случае 1,4-Х, имеют более высокие потенциалы, чем 1,4-Х. Злектроноахцепторные группы в молекуле Х, обычно повышают его окислит;восстановит, способносп„злектронодонорные — понижают.
По хим. св-вам Х. аналопсчны а, В-ненасыщенным кетонам. Под действием мюхих восстановителей Х. легко превращаютсв в гидрохиноны, причем легче всего ызссганавливаются бензохиноны, труднее — 9,10-антрахинон. Х, легко образуют комплексы с донорами влехтронов, напр. 1,4-бензохинон с гидрохиноном дает черно-зеленый кристаллич. хомплсхс хинпщрона, с пиреном (1:1) в петролейном зфире — красный христалпич. Комплекс. йпя Х. характерны р-ции присоединения, напрс 0 ОС(0)СН3 (СН,СО) О (СН СО) О ОС(0)СН3 ОС(0)СН3 (СН СО)зО Взаимод. с С13 при низкой т-ре протекает с сохранением хиноидной структуры, напр.: 533 Х. лепго вступают в диеновый синтез, причем 1,2-Х. могут выступать квх дивны и диенофилы, а 1,4-Х.— хах диенофипы, напр.: С тиомочевиной в НС1 Х.
дают продукты, способные х дальнейшей циклизации с образованием гетероциклов, напрл 0 ОН Ф=.Ф...— „сс Облучение Х. УФ светом в присуг. альдепщов приводит к продуктам С- и О-ацнлирования, напр.: В условиях фогохим. р-ций Х. могут присоединять по кетогруппе олефины, напр.: Н' Н Получают Х., как правило, окислением соответствующих фенолов, аминов или диаминов действием АБСО3, соли Фре- 534 272 ХИНОФТАЛОНОВЫЕ ми (КОЗЗ)э)с(О, (СаН5ЗеО)эО (гл.обр. дчя синтеза 1,2-Х), хромовои к-ты и др. окислителей. Х.— структурные фрагменты прир. в-в (напр., витаминов К, и Кз, см, Виннлиин К), интрилиноноаыт ирасинюлей, фгалоилкарбазолов, орг.
пигментов (см. Пмгиаюны); 1,4-бензохинон — окислитель в фотографии, дубящсе ср-во при крашении. Нек-рые Х. н их производные — катализаторы в произ-ве синтетич. каучука и полиакрилатов (1,4-нафгохннон), окислит. депщрирования (полинафгохинон) и окислит.-восстановит. процессов (алкилвнтрахиноны); полупродукты в синтезе лели!/икличасюсх хубоаых лрасителай (2,3-дихлор-1,4-нафтохинон), банзангарона (9.10-антрахинон). Люм. К се а мД, л 464 Сзртеммтеслве реалмам, лер.
с юээ., 46. 4, М., 1951, с. 270-336; Эфрасд.п., ГауслилМ.В., Хамит м телмалата ° лрамеаутатмсю лрюсисюи, Ла ! 960; Ояэем артаамтссаае ллмле, мер. с англ., т. 2, М., 1962, с. 690-47. См, талие лме. лрм ст. Лаюрамеааасаме араеюааеа. г. и, пуал ХИНОФТАЛбНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, группа красителей на основе хинофталона, или хинолинового желтого (ф-ла !). Х. х, имеют чистую зеленовато-желтую окраску; при действии на них СнзО)4(а в СНзОН или Н2ЗО4 образуют соли храсного цвета Х.к. получают хонденсацией 2-метилхинолина (хинальдина; П) или его производных с ангидридами ароматич.
орало-дикэрбоновых к-т в расплава при 200-220 С в присут. Хпс!2 или в орг. р-рителе (напра о-дихлорбенэоле) при 180 'С без катализатора; образугощиеся производные изохинофгалона (Ш) перегрупйировывавтся в хинофгалон (показана наиб. вероятнав таугомернач форма): О О ния устойчивости к сублимации 1Ч бромируют в полохсение 4 (4-бром-3-гидроксихннофгалон — один из сэыых ценных :кглтых дисперсных красителей) либо используют 1Ч, замешенные в иццандионовом фриментс на рюл, заместители, напр. атомы гллогена в положениях 3'-б', алкохсикарбонильную илм карбамоильную группу в половини 4' 0цщ синтеза этих соед. применяют соответствующие производные фгачсвого анпщрида).
В качестве зелено-желтых пигментов исдользуют саед. ф-лы Ч. содержащие фталимидиый (или тетрэгачогенфгацимидный) остаток. Их получиот вэаимод. 8-аминохинальдина с фталевым анпщридом или его тетрагалогенпроизводнмм. Несмотря на ограниченность цветовой гаммы Х.к. сохраняют прэктич. значение благодаря простоте синтеза и хорошим колористич. св-вам.
Люас В ам*тарам а К., Хамме ематсмстесаал ар ла «сэ, т. 2, Л„ 1957, с. 1367-71. Л. В. лраааа ХИНУКЛИЛЙЛ-3-БЕНЗИЛ4(Т (3-хинуялидиловый эфир пщроксидифенилуксусной к-ты, би-зет, ВХ), бесцв. кристаллы без вкуса и запаха; т. пл. 1б7,5 'С, т. кип. 412 'С; плотность 1,33 г/см' (20'С); практически не раста.
в воде, расгв. в элкил- (С4НзцС(ОН)СОО ~у ~ гаяогенидах; летучесть 0,0005 мг/л (70 'С). ьс Химически усгойчив. Гидроцизуется мецленно; время педролиэа на 50% при 25 'С составляет: 3-4 недели при рН 7, 7 ч при рН 10, 2 мин при рН 13. Образует водораспюримые соли с орг. и минер. к-тами. эбсщцающис такой же биол.
ахтивностью, что и исходное основание. Х. стоек к ниреванию и переводится в аэрозольное сосгояние методом термич. возгонхи без заметного разложения. Х. получиот вэаимод, бензиловой к-ты или ее метвювого афира с 3-хинуклидинолом: но ср- (С,Н,),С(ОН)СООН+ Ц /--н)~~ Х. При сульфировании 1 образу!отса кислотные Х.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
