Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 176
Текст из файла (страница 176)
кт содержащие группы ЗОзН в положениях 5-8; иэ-эа низкой устойчивости к свету ати красители н лаки на их основе потеряли свое значение. Большей уссойс)ивостью к свету, а также более интенсивной охраской облсщают производные 3-пщроксихинофгалона (1Ч). Последние получиог взаимод. 3-гидроксихинальдин-6-карболовой к-ты с о-фталевым анпщридом; образующаяся 3-гндроксихинофгалон-4-карбоноии к-та декарбоксилируется в условиях р-ции. !Ч Краситель 1Ч блиодаря способности легко возгоняться широко применвют в термоперсводиой печати, он также ограниченно пригоден в качесгве дисперсного красителя, однако, при крашении полиэфирного волокна по нек-рым совр. способам, требующим нагревания до - 200 'С, неприменим из-за сублимашси в условиях крашения.
Лля повыше- 535 Х.— психотропное ОВ, временно (в среднем на 1 суг) выводящее живую силу из строя. Вызывает поражения через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт и открытые раны. Симптомы поражения (лосси периода скрытого действия, длящепзся 30-60 мин): расширение зрачков, сухосп, во рту, учащение пульса, мышечная слабость, ослабление внимания и памяти, снижение р-ции на внеш. рюдражители, возникновение явлений психомоторного возбуждения, периодически сменяющихся галлюцинациами, потеря контиста с окружающим миром. Пороговая доза при инщляции 2 мг на человека, сргдющ выводящая из строя концентрация 0,11 мг/л при экспозиции 1 мин. Смертельные порюкения для Х.
нехаржтерны: при инпииции с верситностью 50% смерть наступает у людей при экспозиции 10 мин и концентрации 11 мг/л; при внугривенном введении мышам ЛЛ,а 23,5 мг/кг. Защита органов дыхания от аэрозоля Х.— противеню. Люм юа мум ае ОюРаааамаае аеюаиеюа. В. и. хассанам. ХИНУКЛИЛЙН (1-азэбицихло(2.2.2)олтан), мол. м. 111,191 бесцв. лисучие кристишы; т. пл. 158-159 'С (с возгонкой; хорошо раств. в орг. р-ритеяях и воде. )' основание, рКа 2,9; с к-тами образует соли, т.
пл. сзщрохлорица 315 'С, пикрата 280 С, юсорпла53б тиизта 238-249 'С (с рвзл.); с влкилгэлогенидэми четвертичиые соединению, т. пл, иодэтилптз 270-272 'С. Молекула Х,— бициклич. системз с узловым атомом Н; хэзщмй из циклов имеет жестко закрепленную форму ванны. Несвязинивя электронная пара у атома М строго ориентирована по оси бициклп и ие взэимсд. с соседними жсияльныьш связями С вЂ” Н. Х.— устойчив к действию кипящих НС1, Н1, кислого р-рз КМПО4 Легко илкилируется при взэимод. с элж~ вгеи тами, напр. СН 1, (СНз),СН1: с (С2Н1)т[т[, (СНз)зВ образует вдвукгы; нп РдгС при 38() 'С подвергаетсж депзДрогеиопплу С "р" ' винием 4-этилпиридиив. реди производных Х.
хорошо изучены 2-оксохииухлидин (ф-лп 1) и его производные. Формально являясь бициклич. 1 з вциком, сосд. 1 (РК, 5,3-5,б) проявляет св-вв пмииокетонов; в отличие от обычных вмидов присоединяет протон по атому О; при взвимод. е протоииыми нухлеофилпии (Н1О, амины, спирты 1 и др ) высгуппет кж вцилируюший меиз; йри этом Р-ция протекает с рвзрыюм связи М вЂ” С(О) и обрюоваиием эмидов, кислот, сложных эфиров и др.
Х. и его влюшзвмещениые м. б. получены по след. схемам: н, [й ы м СНтСНт! — ГГт Н СНзСООН СНтП!тВг мн яч.он Г! 1 ):Нт Нт В, В, Сосд. 1 получпют виутримол. эцилировэиисм из производ ного пиперидиню Х; структурный фрпгмент нек-рых яапояапопнх аяхаяоадоб ГруПП Цппхоиимп — циИХонэмиип (выдспены Ю рвстспий роди Сзпс[юпи; см. Ханин), сэрпвгинв — эймэлини(из растений и Нввпго[йм см. Айналан), мжузиип (из растений рода Пус[зпов[ см. Спгритпап). Многие производные Х.— лех. ср-вв, июзр. вцеклидии (см.
Хааапомиавюачпсюм средства), оксаяадап, ([[еакдрсы и др. Лыкс Ялаитоз Д.Н, Миллииар.д., «Хюпн птауепжюч. оосисвавий», 1975,98 8,с. 1011 25; Коробвпывап К [илу[, «ХюиыгопроПлвавт.ОВЕЗаапмй»,1983,ИС2,С.147-69; Мааь[СОЧсзгуМ«цч такьеа. сечу..ыч Сьвтв1соиоч Э Чч Нппйюок оГ сауыапаагй рьапчаааыгу, сб. Ьу П.А. КьадсямсЬ, ч. 79, В.- и. тч 1986, р. 571-82.
Л.В. Яппапсы. ХИР4ЬЛЬНОСТЬ, св-во обьекти бмть несовместимым со своим отображением в идеальном плоском зеркале. В химии рэссмптривиется Х. индивилузльиых молекул и их ырсгвтов. 537 18Х . с,.з ХИРОПТИЧЕСКИЕ 273 Противополо:кное Х. св-во — их и р ил ь иост ь, когди отображение в плоском зерккпе совместимо с исходной фигурой. Нпряяу с конфигурацией и конформацией (см. Коафагурпгрля сгпероояиыачеспзя, Копформацапппый анализ) Х. основное, фуилвм.
понятие стерболиыаа. Мпт, условием Х. явнется отсутствие зеркипьно-поворотных осей симметрии бп Хирпльные молекулы принадлежат к точечиым группвм симметрии, имеющим в качестве элементов симметрии только простые поворотные оси,— эго группы С„Рп, Т, О, !. Хиркзьные молекулы существуют в виде пэр эивнтиомеров (см. Нзаабрая), рязличвюшихся только знжом оптич.
вращения (см. Оптическая аюпавпость), к-рос связвио с конфшуалией. Если в молекуле содержится более одного хирэльного нтз, то оип существует в виде диэстереомеров, различиющихся по физ. и хим. св-ввм. Ахирзльную молехулу ииз. п р о х и р ил ь и о й, если единичным структурным юмеиеиием в ней мозно обризовить хиральнййфригмент, иппр. (звездочкой обозиичеи хирильиый центр): в; СсН5СНтСНз — ' СсН5СНВгСНз Рвзличаот центральную, осевую, плвиирную, винтовую и тополопсчесхую Х.
Первые 4 вида хиржтеризуются наличием соответствующего элсментп Хп цситрз, оси, плосхости, винтовой пов-сти (напр« в гелицеипя, имеющих структуру спирэльного типа), и последыш — наличием топологич. связи (см. Топология), кж в 7(зилистном узле, или в сочетании этой связи со струхтуриои несимметричностью, кж в югпыппнпх (рис.).
Плвнпривя Х, хиржтернп ддя многих метэллоорг. соед., напр. дсм к-комплексов олсфинов, эрснов. Для эипнтиоморфных кристаллов целесообразно говорип, о хиральиой поверхности, Н Н А! В В а Сг О ЬН Рпс. Молекулы с ран. »асыавтаыв Х.с а — исжр; б — асп; а — плыиастк «в апитозаа поп-оса; б — тоыыогпь иитк А, в, с, Π— ран, атомы птв труппы атоиоп, М вЂ” атоы исталла, Ь - пи»ли. Х. лежит в основе концепции энпнтиотопии — дивстереотопин (см.
Топпмб огппоампая). Химически одинжовые атомы или группы хирппьной молекулы аиизохроннм и проявлюотся кж различные в спектрах ЯМР, их ивз. дизстерсотопными. Тжие группы в ихирильной молекуле эивитиотопны и ствноюгпж ииизохрониыми при шпимод. с виеш, хирвльиой молекулой, напр. Р-рителв. Ввизпг того, что почти все биомолскулы хирэльны, Х. имеет а зющсе значение при сипгсзе сложных соед„обладмоших рмжологич. св-вэми, Энантиоселсктивиый синтез оптически эхтивных биологически жтивных соед. ипз.
хирэльиым синтезом. Х. играет важную роль тжже при синтезе регуляоных полимеров, жидких кристиллов, митериэлов дня иелинеииой оптики, ферроэлектриков и др, Лаы. ос. в[за ог. Опсыаспппа. ас ХИРОПТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ, обьсдиияют родственные опгич. методы исследованию оптически жтивиых (хирэльных) соедс пояяриметрию (ПМ), дисперсию опгич. врпщешы (ДОВ) и круговой дихроизм (КД).
Х. и, основвиы ни июимод. поляризовпниого свети с хирильными структурами, к-рые об- 538 274 ХИРОПТИЧЕСКИЕ ладэуат естественной оптич. активностью, т. е, врюцюот плоскость поляризации проходящего через ннх поляризованного света. Плоскополяризованную световую волну мо:кно представить кж комбинацию левого и правого поляризованных по кругу лучей с соответствующими вехторами Е, и Е„Ясли взанмод, левого и правого поляризованных по кругу лучей со средой одинжово (это харжтерно ддя изотропных сред), то векуоры имеют одинжовые величины (рис. 1, а). Когда поляризованный свет проходит через анизотропную (хнральную) среду, то один из этих лучей распространяется быстрее другого, в результате чего суммарный вектор оказывается повернутым на нск-рый угол и, тем больший, чем больше разность скоростей распространения света в среде, т. е.
показателей преломления л, и», лучей, поляризованных по кругу влево и вправо. Это явление наз. двойным круговым (циркулярным) лучепреломлением (рнс. 1, б). с~с х, г Рис.!. Схема мпиикиомюп оитич, акеиаиасти и сллмппчисспс а — плоско. иоларисомихмя иух, б — паосхоиоларюозапиьй луч после пролопхеиис чер«с оичичсски аксппмс а-за (бес КДУ; с — аллиипмсскп полари*оааииьй луч; с— слсипсзчссхи полариюзаиимя луч после прохсзисаиа через опппески аклвв- иос а-ао (о Кду.
В методе КД используют величину дихроичного поглощения 6е=з,— е,=2ь0/(1 с), где )3 — оптич. платность кругового дихроизма; с — концентрация в моль!л, н величину эллиптичносгн [6]=100рг! с. Эги две величины связаны между собой соотношением [6] = 3300 Де. Техника измерения. Оптнч. вращение измеряют с помощью полярнметра. Луч источника света (нагриевой или ртутной лампы) при прохождении через поляризпгор— призму Николя или пленки — поляризуется в плосхосгн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
