Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 182
Текст из файла (страница 182)
При 60 — 100 'С термич. распад СчО»авершаетсл за 12 — 24 ч, выше 110 'С через нсск, мнн происходит взрыв, освещение ускоряет распад и повышает 554 282 ХЛО РАЛЬ вероятность взрыва. С хлорндами образует оксихлорнды, напр., с Т1С1„, ТаС1» и А8С1» дает соотв, Т!ОС4, ТаОС1» н А807С1. С ХО» образует смесь ХОзС! и ХО»С1, с Х,λ— чистый ХО»С!. Фгорированием С120 с помощью Айрз манна получить С)ОР», а р-цией с Абр» или ЗЬР» — соли хлорила С102МР6. Аналопдчно реагируют с МР» (где М вЂ” Аз и ЗЬ) С103 и С!206. С насыщ.
орг. сон!мнениями С1»О ведет себя как хлорирующий агент, подобный хлору. Получают С40 пропуаканием С!з, разбавленного Хз, нвд Н80 илн р-циси 17 с влюкным Ха»СО». СВОЙСТВА ОКСИДОВ ХЛОРА Пскмстсзь ОсО С)0» С)кОв С!с04 С)к07 Т, аз.,'С Т.юаь, С ц,г,» -59 -!17 3 -93,4 9,7 444 203 87 »,653 г,ш 2,ШЗ ),805" (5'с) (а'с) (3,5'с) О»'с) 42,00 86,03 93 180 310 240 263 30 40 34 256,77 327,23 -!20,6 2,0 Сд, Дя/(мазь К) А//~~, кдвмозь 6/Г, зцягмазь В)м, Дз»/(мазь К) 47,8 ! 8! 26 267,84 'Ростовам. 4,38 с/см» арм -Гба 'С. Ди ксид С!Сьд — ж й, вжд м яш ярхо-красный, в твердом — красновато-желтый; длина смзн С вЂ” О 0,1475 нм, угол ОС10 117 'С; ур-ние температурной зависимости давленив пара 18р (мм рт. сг.) = 7,7427— — 1275,НТ (226 — 312 К); р-римость в воде 26,1 г/л (25 'С, 20,68 кПа), раста.
в СС!д, НС!Од, СН»СООН. В индивидуальном состоянии взрывоойасен, йаи 30-50'С распад идет с измервыой скоростью, выше 50 С после периода ицяукции вз ывается. В щелочной среде С!03 диспропорцнонирует на Оз н С103, в присуг. Н20» обршуется С!02 и выделяется (ч.
Восстанавливается иадивами, арсенндами, РЬО, Н2803, аминами до хлорит-иона. С ХО3 и Х»05 образует ХОзС), с ХОС1— ХО»С1. Фторируется посредством Айрз, Вгрз нли рэзб. Рз до С!Озр. Получают С)03 действием восстановителей (ЗО2, ХО2, метанол, орг. пероксйды) на подкисленный р-р хлората щелочного металла„при нагр. смеси хлората с влажной щавелевой к-той, действием С12 на хлориты. В отличие ат остальных Х. о. С102 — продукт пром.
произ-ва, его используют вместо С13 как экологически бсмгсе безопасный провукт д/ш атбеливэйня древесной пульпы, целлюлозы, синтетич, волокон, ди подготовки питьевой и технол. воды, обеюараживаньвг сточных вад, Ршдражает слизистые оболочки, вызывает кашель, Рвоту н лр ' )(ДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/мз, ЛД 140 мг/кг (крысы, внугрижелудочно). Перхлорат хлора (дихлоротетрвшгснд) С) О, или С!ОС!Оз — светло-желтая жидкость, в кристаллич. састгании почти бесцветен (см. Перхларатм).
Т р и о к с ил (дихлорогексаоксид) С120 — ярко-красная жидкость, в твердом состоянии — оранжевый, при охлаждении окраска ослабевает. В газе и жгэжости молекулы имеют строение 02С! — Π— С103, в криствшах — С107С)04; кристаллы моноклинной сингонии (пространств. группа Со г = 4); давление пара 39,9 Па (О'С), 133 Па (19 'С). Медленно разлагается уже при 0 — 10 'С на С102 и Оз, вьппе 20 'С в продуктах распада появляется С!т; с водой рван»руст со вспышкои, продукты гядролнза — НС!03 и Н 104, С хлоидами, бромидамн, нитратами образует йерхлоратй, напр.
с ОС! Лает ХОС10, с Х О» — ХО,С104, с А1С)»вЂ” с)сч(А)(с)04)дй с Ресз» вЂ” с!сч)Рсз(с)04)7). при нагр. в вакууме такие комплексы отщеп)иют С)20, и превращиатся в недхиьватированные перхлораты А1(С10д)3 Ре(СК34)3 Полу чают С1706 р-цией озона с С102 нли действием Рз на хлораты металлов. Применяют дла синтеза безводных псрхлорагов в лаб. Условиях. Оксид С)(УП) (хлорный ангидрид, дихлорогепгаохснд) С130, — бесцв. подвижная:кидкость, чувствителен к удару и трению. Молекула имеет строение О»С! — Π— С103, длина связи С! — О 0,1709 нм, в группах 0103 — 0,1405 йм, угол 555 С10С1 1186' ОС)О 1152' )ь 240 10"зо Кл.м; кристаллы монохлинные (пространств. группа Сш); ур-ние температурной зависимости давления пара )8р(мм рт, ст.) = 7,796— 1770/Т.
Неограниченно раста. в СС14, хорошо раста. в НС10д, РОС13 И т. П. С водой не смешивается, на »Ранице рашела фаз реюирует с образованием НС!04, р-ция сильно экзотермична (АН~мз р-ции -211 кДж/моль); разогревание слоя С1207 может привести к взрыву. Распад С1207 в газе на хлор и кислород идет с измеримой скоростью при 100 — 120 'С, но при давлении С)207 выше 13,3 хПа приобретает взрывной характер. Жидкий С120, устойчив до 60-70 'С, примесь низших Х. о, ускоряет его распад. Для жив!ого С1707 характерны р-ции с образованием ковалентных саед. с группой — С)03.
С ХН» в СС14 обРазУет С103 и ХН4С~О4, с алкиламинами— соотв. ~С!О» и КзХС)О», с ЗЬР» — ЗЬОР» и РС!Оз, с Х»0» в СС)4 — ХОзС)04. Используя С1707, можно синтезировать орг. перхлораты нз сйнртов. Получают С!207 действием Р20» или олеума на хлорную к-ту или элекгролизом р-ра НС10д на Рг-электродах ниже 0 'С (С120, накаплнваетсв в анодном пространстве). Чистый С)20, можно получить тэхже при нагр. в вакууме иск-рых перхлоратов, напр. ХЬ(С104)», МоО»(С)О )3. Известей ряд хлоркислородных свободных радикалов, полученных в раза, нн»ягатгмпературных матрицах и наследованных ирены. методом ЭПР,— С!Оз, С100, С)С!О, а также малостабильный сесквноксид С)303, распадающийся прн -50 — 0 'С и имеющий, вероятно, структуру хлорага хлора С)ОС)0ь. Термически устойчивый радикал С!О (длина свази С) — О 0,1569 нм, )ь 4,133 Кл м„АЙмр 101,6 КДж/ моль)— промежуг.
продукт окисления углеводородов хлорной к-той и Х.о., распада всех Х.о. и др, хлоркислородных саед., а тшже р-ции озона с атомарным хлором в стратосфере. Лкмс Накатая И.В., Хзюм звсюролзмз сослзасзма ссзоссмос, М., !986. В. ж рссавсвскка ХЛОРчЛЬ (трихлорацетальдепсд, трнхлоруксусньш ааьяепщ) СС1»СНО, мол. м. 147,4; бесцв, жидкость с режим запахом; т. пл. -57,5 'С, т. Кип. 97,75 'С; 6»зо 1,5121; гй»о 1,4557; давление пюк»а (ХПа) 0,13 ( — 30 'С), 4,25 (20 'С), 108 (100 'С); )г 5,27.10 Кл.м; 7! (МПа с) 1,077 (22,5 'С), 0,533 (80 'С); 7 262 мН/м (50'С) АНо 2406 кДж/кг; 6 7,580 (-40,1'С), 4,228 (62,1 'С); раста.
в орг. р-ригелях; в воде не раста., но реапдрует с ней с образованием водорастворимого х л о р а л ьгид »а ата СС!»СН(ОН)з, мол. м. 165,2; т. пл. 51,4 'С, т. кип. 97,5 С, »)4»о 1,619; последний раста. в атаноле, днэтиловом эфире„слабо раста, в бензоле, сероуглерсде. Х. вступает в р-ции с др. нухлеофилами, давая твердые хорошо кристачлизующнеся устойчивые аддукты, напр.
с ХН» — хлорачьаммиак СС)»СЙ(ОН)ХНз, с алкоголятами— июрааьаакоголяты СС1»СН(ОН)ОК (палуацетали) или ацетали СС)»СН(ОК)7. При кипячении водных НС ров Х. образуется глиоксььчовая к-та С(О)СООН; при действии щелочей— СНС13 и соль муравьиной к-ты; при нэгр. С!»Ов о СС), с Н»ЗΠ— хлоралид (ф-ла 1; т. пл, 116 'С). Конц. )7ХО» окисляет Х.
до СС1»СООН (с 1 вьщслением ХО и ХОь); при действии восстановителей, напр. изопропнлата алюминия, образуется трихлорэтанап; ЗСС!»ОНО+ (С»Н»О)»А) ~ ЗОН»С(О)СН»+ (СС!»СН»О)»А! (СС!»СН70)»А1 + 3 Н20 -~ ЗСС1»СНзОН + А!(ОН)» Хлорированне Х, при т-рах выше 100 'С илн УФ освещении приводит к образованию СС1, СО н НС1. Прн хранении Х, медленно полимеризуется в белую аморфную массу (метахлораль, парахлораль), не раств. в воде, разбавленных к-тах, бальшинспю орг. р-рнтслей.
Скорость полимернзации Резко возрастает в присуг. Н3804 (СНз)»Х, А1С13 н др. хатачизаторов. При пиролнзе (160 — 180 'С) полимер деполнмеризуется с образованном мономерного Х. В пром-сти Х. получают хлорирою)Вием этанола в каскаде двух реакторов: в первый реактор вводится хлор, частично прохлорированный спирт и вода, необходимая для гидролгпа промежуг. продуктов хлорирования, т-ра в рсжторе (до 556 90'С) поддерживается за счет теплоты р-ции. Во втором реакторе реюирует непрореагировавший в первом хлор и свежий этанол.
Техн. продукт содержит 80 — 85% хлоральпщрата, 10 — 15% хлоральалкоголята, примеси НС1 и дихлорацетдльпепага. Х. выделяют обработкой смеси конц. НэЗОе с послед. Разделением слоев, перегонкой и ректификацией, Х. может быть получен тэхже хлорированием атиленхлоргидрина, ацетальдепща ипи смеси днатнловога эфира с водой при 25-90 'С, а также иэ СС1е и СНэО при пропуагании их Р в ню1 тонко раэдробленнымн метапламн (сп) при 300 'с.
спользуют Х. в осн. для произ-ва инссктицндов и гербицидов, в небольших кол-вах дга попученгю фармацевтич. препаратов. В виде хлоралыидраэа оераниченно применялся кдк успокаивающее, снотворное и анестезирующее срепсгва, Х.— трудногорючая жидкость. ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 м17л. леыг проюдкееддые едарарееюнеакде ородркеы. сэерыочды, кад ред. Л. А Опеке, М., 197В, а. 159-б7. ХХ А Гдееер.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
